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3.掌握杂化轨道理论的要点和sp型杂化所组成的分子的空间构型。 4. 了解分子轨道理论的基本要点,并能用其解释一些典型分子的性质特点。 5.了解分子间作用力和氢键对物质某些性质的影响。 6.了解金属键的形成、特性和金属键理论要点。 7.在理解化学键、分子间作用力(包括氢键)的本质和特性的基础上,掌握晶体的基本类型和特点性质。了解晶体结构对物质性质的影响。 内容提要 第一节 键参数和分子的性质 3、类型 (1)分子间氢键 (2)分子内氢键 第五节 晶体的特征和分类 一、晶体的特征 1、有固定的几何外形; 2、有固定的熔点; 3、有各向异性。 晶体是质点(分子、离子、原子)在空间有规则的排列成的,具有整齐外形,以多面体出现的固体物质。 二、晶体的分类 2、分子晶体 共价分子通过分子间力(及氢键)结合而形成的晶体。 第六节 离子的极化 一、 离子的极化作用(polarization)和变形性 离子本身带有电荷,在相反电场的影响下,电子云发生变形。一种离子使异号离子极化而变形的作用,称为该离子的“极化性作用”。被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能,称为该离子的“变形性”。 同一原子中能量相近的某些原子轨道,在成键过程中重新组合成一系列能量相等的新轨道而改变了原有轨道的状态。这一过程称为“杂化(hybridization)”。所形成的新轨道叫做“杂化轨道”。 1、sp杂化 (以BeCl2为例) 图5-13 BeCl2分子的形成示意图 BeCl2的形成可图示如下: 2、sp2杂化(以BF3为例) 实验测得三氟化硼分子的原子都在同一平面内,任意两个键所成的键角都是120o(如下图示)?,且这三个键都是等同的。 F | B F F 中心硼原子用sp2杂化轨道与3个F原子成键,整个分子呈平面三角形。这就说明了BF3的几何构型特点。 图5-14 sp2杂化示意图 3、sp3杂化 (1)sp3等性杂化(CH4) 碳跟氢结合生成甲烷CH4。在甲烷中,四个C—H键是等同的,且相互间的夹角109.50?。 图5-15 sp3等性杂化 (2)sp3不等性杂化(NH3和H2O) 实验测得氨分子N—H键之间的夹角不是90o,而是107.3o的角锥形结构;水分子中O—H键之间的夹角是104.5o。 图5-16 氨分子空间构型示意图 图5-17 水分子空间构型示意图 二、价层电子对互斥理论 (Valence-Shell Electron-Pair Repulsion) 1、理论的基本要点 (1)在一个共价分子或离子中,价电子总数=中心原子提供的价电子数+配位原子提供的价电子数+阴离子得到的电子数(或减去阳离子失去的电子数);电子对数=(分子或离子中的价电子总数)/2。 (2)中心原子价电子层中的电子对倾向于分离得尽可能远一些,使彼此间的相互排斥力最小。 例如,在二氯化铍分子中,中心铍原子的价电子层中共有4个价电子(铍原子有2个,两个氯原子各提供1个),因此BeCl2分子的构型应是直线型。 Cl—Be—Cl (3)相邻电子对之间斥力大小的顺序为: 孤电子对―孤电子对孤电子对―成键电子对 成键电子对-成键电子对 (4)如果分子中有双键、叁键等多重键时,上述理论亦可适用,即将双键的两对电子和叁键的三对电子作为一个单键来处理。 例如CO2分子中,碳原子和两个氧原子之间各有一个双键,但此双键仍作为一个单键处理。因为这两组电子分布在碳原子相对的两侧斥力最小,所以CO2分子的构型应是直线型。 2、判断共价分子构型的一般规则 (1)确定中心原子的价电子层中的电子总数和电子对数。 (2)如果电子对数与配位原子个数相等,且配位原子相同,则该分子或离子的空间结构属于理想的几何构型。当出现奇数电子时,将此单电子也当作电子对来对待。 (3)如果电子对数与配位原子个数相等,但配位原子不相同,则该分子或离子的空间结构属于变形的理想的几何构型。 (4)如果电子对数与配位原子个数不相等,但配位原子相同时,则应根据电子对数首先绘出分子
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