第二十讲固体电介质的电导.pptVIP

第二十一讲 固体电介质的电导 固体电介质的漏导电流包括两部分：流过体内的电流 Iv和沿着电介质表面流动的电流 Is，有 I =Iv +Is 。 I I Is Iv 固体电介质的漏导电流 1 概论 在一定电压下，漏导电流与电压成正比，符合欧姆定律。在高电压下，漏导电流与电压不成线性欧姆定律。电导G和电阻R不仅与材料有关，而且和试样的几何形状和尺寸有关。 设电介质垂直于电流方向截面积A,电极间距d，则其体积电导Gv和 体积电阻Rv为： 其中γv、ρv分别为体积电导率和体积电阻率，且： 测量体积电导 Gv和表面电导 Gs时，需将体积漏导电流和表面漏导电流分离开来。加上恒电压时，固体电介质的电流是时间的函数，先很快上升，然后或快或慢地逐渐下降，最后达一稳定值，不再随时间而变。达稳定值的时间不小于1分钟。有以下几种电流需考虑： 介质极化的快速响应部分引起的充电电流。试样电容C0，外电阻R0，衰减时间τ0=R0C0，若R0很小，这一电流几乎是瞬时响应，迅速衰减。 介质极化的缓慢响应部分引起的光电电流。这一电流通常按e-t/z下降。τ通常比τ0大得多，因此不需要考虑外电阻引起的衰变过程。对结构不复杂的均匀电介质τ1s，对多晶材料和复合材料τ达几分钟以至几小时。这种缓慢的极化形式很多情况下是空间电荷的建立所贡献的极化。 吸收电流。一种充电时随时间缓慢衰减，而在放电时并不可逆的电流，它把充电时注入的电荷吸收到介质内部，这些电荷被介质中的深能级陷阱所俘获，不再参与放电过程。 不随时间变化的漏导电流，真实反映电介质内部的导电过程。为了排除前三种电流的影响，需要长时间把电压加在试样上使电流不随时间改变为止。 一般来说，固体电介质的电导按照载流子类型可分为三种： 离子电导或电解电导：载流子是材料的本征离子、杂质离子及空格点； 离化分子电导或电泳电导：这种电导是由于离化了的分子或分子团引起的，在固体中少见，主要出现在玻璃和无定形固体中； 电子电导：由自由电子和空穴引起，载流子来自光电效应，电极注入，施主或受主掺杂。 实际固体电解质中的电导是复杂的，往往多种类型的电导同时存在并相互转化，材料的电导及其规律与材料的化学组成、结构、杂质及环境有很大关系。 2 离子电导 离子电导的直接实验证据是利用法拉第电解实验给出的。当电流为离子的移动所引起时，随着电流的通过，伴随有物质移动。 例：某一介质为正离子导电时，在介质通过直流电流一段时间后，在负电极处析着一定量的物质，其重量?m与总电量Q，原子量M离子电荷Q有关，电子电导不出现这种情况，只有离子电导才会出现这种现象，实际上这是一种电解现象，即不单是电荷的移动，还是物质粒子的移动。 1）离子电导的载流子 （1）本征缺陷载流子：因热缺陷而产生的脱离格点的填隙离子及空格点称 为本征缺陷载流子。 本征缺陷载流子主要分为： 肖特基（Shottky）缺陷和弗兰克尔（Frenkel）缺陷。 肖特基缺陷：当晶格结点上的一个离子由于剧烈的热运动脱离格点的束缚，进入到晶体表面某一空着的正常格点位置时，在晶格中留下一个空格点，这就是肖特基缺陷。 弗兰克尔缺陷：如果晶格结点上的离子（通常为正离子）进入到晶格的填隙位置,晶体中同时出现一个空格点和填隙离子，其特征为空格点和填隙离子数相等，这种缺陷称为佛兰克尔缺陷。 肖特基缺陷浓度： 弗兰克尔缺陷的浓度： 由于填隙和空格点出现引起的熵变为： 内能增加为： （2）杂质缺陷载流子 晶体中杂质缺陷载流子的数量主要取决于材料的化学纯度以及掺杂量,与 温度无关。室温下即使是高纯物体，杂质载流子仍然远高于热缺陷本征载 流子，因此例子电导主要去取决于杂质含量。 杂质缺陷载流子：材料本身有杂质；掺杂改性。 材料中杂质的存在方式： 1).均匀分散在材料内部，形成固溶体； 2).富集在一起，形成单独的一相； 3).对于多晶固体则可能富集在晶界区域，形成晶界相。 当杂质离子与基质离子电价不相等时，可能会在晶格中产生空格点 和填隙离子。 例如： 产生空格点： 产生填隙离子： 对于杂质含量不高的化学计量比化合物，杂质元素可以看成是取代了基质元素而占据着晶格中的相应位置。 当杂质元素和基质元素电价相等时，形成等价代换。 例如： 杂质取代方法： ①.等价取代，取代和被取代原子之间的差别使晶格局部发生微小畸变，电子结构不变。 ②.高价离子取代低价离子，产生空格点。 ③.一对低价离子取代高价离子，产生填隙离子。 克劳格-文克（Kr?ger-VinK）符号： M表示金属离子；O表示氧离子；V表示空格点。在这些字母加上下标表示缺陷位置，下标中M和O表示金属离子和氧离子晶位，i表示填隙位；上标用于表示等效电荷量，用“.”不四傲视单位正电荷，用“’”表示单位负电荷，用“