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第十一章 水 解 概 述 第一节 卤化物的水解 2．应用实例 二、芳环上卤基的水解 ２．硝基氯苯水解制硝基苯酚 第二节 芳磺酸盐的碱性水解 二、碱熔的影响因素 三、碱熔方法 四、应用实例 第三节　芳伯胺和重氮盐的水解 二、重氮盐的水解 第四节 烷基芳烃过氧化氢物的水解 优点：生产1 t苯酚，将联产0.6 t丙酮，不需要消耗大量的酸碱，而且“三废”少，能连续操作，生产能力大，成本低。 练一练 * * 后页 知识目标和能力目标 3 1 概 述 3 2 第一节 卤化物的水解 3 3 第二节 芳磺酸盐的碱性水解 3 4 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 第三节 芳伯胺和重氮盐的水解 3 5 第四节 烷基芳烃过氧化氢物的水解 3 6 知识目标： ◆了解通过卤化物水解、芳磺酸盐碱熔、芳伯胺和重氮盐水解、烷基芳烃过氧化氢物的酸解，制备醇与酚类化合物的方法 ◆理解卤化物、芳磺酸盐、芳伯胺和重氮盐水解的基本原理和反应过程 ◆掌握常用水解方法和特点及影响因素，掌握重要化工原料苯酚的主要合成方法 能力目标： ◆能应用卤化物水解、芳磺酸盐碱熔、芳伯胺和重氮盐水解、烷基芳烃过氧化氢物的酸解的基本反应机理，设计出诸如苯酚、间甲酚的生产工艺路线 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 应用水解反应可以制取: 1)醇类、酚类化合物。 2)通过羟基的置换进一步制备烷基酚醚、二芳醚、芳伯胺和二芳基仲胺等中间体。 重点讨论：卤化物水解、芳磺酸盐的碱熔、芳伯胺和重氮盐的水解以及烷基芳烃过氧化氢物的酸解等。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 一、脂链上卤基的水解 1．氯化物的水解 水解规律由易到难排列如下： 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 副反应：碱性脱氯化氢生成烯烃的消除反应. 当氯原子与羟基处在相邻位置的氯代醇类化合物与碱作用时，存在取代和消除两种反应的可能性 小资料： 电化氯醇法生产环氧丙烷。利用氯化钠水溶液电解生成氯气和氢氧化钠，在阳极区通入丙烯，生成氯丙醇，在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作用生成环氧丙烷。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 环氧氯丙烷水解制甘油： 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 产物分离：通过减压阀恢复常压，分出二氧化碳及水蒸气。由于水与甘油的沸点相差很大，可通过蒸发除去大部分水，将浓缩液过滤以分离析出的 NaCl ，在减压下精馏即得到纯度达98%的工业甘油。 反应器：列管式反应器，压力为0.6～1MPa １．氯苯水解制苯酚 缺点：需消耗氯气和碱、副产废盐水，并需要耐腐蚀的反应器，世界上多数国家已不选用这条路线生产苯酚，而采用异丙苯氧化—酸解法。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 氯基水解是制备邻位或对位硝基苯酚的重要方法。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 一、碱熔的过程及碱熔剂 碱熔的过程可用通式表示如下： 生成的酚钠用无机酸如H2SO4酸化，即转变为酚： 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 1）苛性钠，熔点是327.6℃，价廉易得。 2）苛性钾，熔点是410℃，苛性钾的活性大于苛性钠，当需要活泼的碱熔剂时，则使用苛性钾，但苛性钾价格比苛性钠昂贵。 3）苛性钾与苛性钠的混合碱。其熔点可低于300℃（比单一碱低），适用于要求较低温度的碱熔过程。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 碱熔剂: １．芳磺酸的结构 1）芳磺酸的芳环其它原子上有吸电子基（如磺基）， 对磺基的碱熔起活化作用。 含有硝基的芳磺酸不适宜碱熔（为什么？） 氯代磺酸也不适于碱熔（为什么？） 2）芳环上有供电子基（如羟基和氨基），对碱熔起钝 化作用。 ２．无机盐的影响 1）用熔融碱进行碱熔时，磺酸盐中无机盐的质量分数要求控制在10%以下 2）使用碱溶液进行碱熔时，磺酸盐中无机盐的允许含量可以高一些。