聚合物中添加剂含量的测定如橡胶中防老剂含量的测定高分子单体纯度.pptVIP

钟晶明 罗伟旺 紫外光谱 紫外光谱基本原理 紫外在高分子中的具体应用 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 定量分析 依据是Lambert-Beer定律，即在一定波长处被测定物质的吸光度与它的溶度呈线性关系。 1）共聚组成分析 2）聚合物中添加剂含量的测定 3）高分子单体纯度的检测 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 含苯乙烯单体的聚苯乙烯的典型紫外吸收光谱 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 紫外在高分子中的应用 * * 紫外光谱在高分子中的应用 第五组（9，10） 一 紫外光谱的基本原理 二 紫外光谱的具体应用 紫外光谱是分子在入射光的作用下发生价电跃迁而产生 一 二 三 定性分析 反应动力学 定量分析 三 一 定性分析 适用于不饱和有机化合物未知物的骨架结构。一般通过比较吸收光谱曲线和用经验规则计算λmax，比较实测值两种方法。 定性分析 Section header 高分子的紫外吸收峰通常只有2~3个，且峰形平稳。 它的紫外光谱主要决定于分子中发色和助色基团的特性，而不是整个分子的特性，因而只有具有重建和芳香共轭体系的高分子才有紫外活性。 定性分析 Section header 定性分析时如果没有相应的高分子谱图对照，可根据有机化合物中发色团的出峰规律来分析。 （1）.一个化合物在200~800nm无明显吸收，它可能是脂肪族碳氢化合物，胺、醇、醚、羧酸的二缔体、氯代烃的氟代烃，不含直链或环状的共轭体系，没有醛基、酮基，Br或I。 定性分析 Section header （2）.如果在210~250nm具有强吸收带（ε=1000），可能是含有2个不饱和单体的共轭体系；如果类似的强吸收带分别落在260、300或330nm左右，则可能相应的具有3、4或5个不饱和单位的共轭体系 （3）.如果在260~300nm间存在中等吸收峰（ε=200~1000）并具有精细结构，则表示有苯环存在。 定性分析 Section header （4）.在250~300nm有弱吸收（ε=20~100），表示有羰基的存在，若化合物有颜色，则分子中所含的共轭的发色团和助色团的总数将大于5. 二 定量分析 紫外吸收强度较大，ε值可高达10的4次方到5次方，较之于红外灵敏度，测量准确度要高于红外，且操作较简单，所以紫外在定量分析上有优势。 紫外适合于研究共聚组成、微量物质（单体中的杂质、聚合物中的残留单体或少量添加剂等）和聚合物反应动力学 定量分析 共聚组成分析 将两种均聚物按不同比例混合，选择溶剂，测得一系列一种已知均聚物含量所对应的△ε值，作出两者相关的工作曲线，即可得到未知物的△ε值。 如选氯仿为溶剂，苯乙烯和丁二烯共聚。 定量分析 聚合物中添加剂含量的测定 如橡胶中防老剂含量的测定 高分子单体纯度的检测 聚苯乙烯中苯乙烯残留单体含量的测定 定量分析 高分子单体纯度的检测 大多数高分子的合成反应，对所有单体的纯度要求很高，，如聚酰胺的单体1，6-己二胺和1，4-己二酸，如有含有微量的不饱和或芳香性杂质，即可干扰直链高分子的生成，从而影响其质量，由于这两个单体在紫外区是透过的，因此用紫外光谱检测是否存在杂质是很方便和灵敏的。 只适用于反应物（单体）或（高分子）中的一种在这一光区具有特征吸收，或者虽然两者虽在这光区都有吸收，但最大吸收波长和ε都有明显区别的反应。 实验时，可采用定时取样或用仪器配有的反应动力学附件，测量反应物和产物的光谱变化率得到反应动力学数据 反应动力学 紫外还可以用于结构，例如聚乙烯醇的连接方式是头-尾相接，还是头-头相接；聚合物是否是立体异构；有无结晶等 结构分析 *