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第三章电位分析法 第一节 基本原理 二、电位法基本原理 电位分析的理论基础 第三章电位分析法 第二节 离子选择性电极 一、离子选择性电极（又称为膜电极）的概念 二、离子选择性电极的类型和结构 1.晶体膜电极 ① 原理: （2）硫离子单晶膜电极 （4）阳离子膜电极 2.玻璃膜（非晶体膜）电极 玻璃膜电位的形成： 玻璃膜电位： 玻璃膜电位： 讨论: 讨论: 讨论: 3.流动载体膜电极（液膜电极） 钙电极原理： 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 液膜电极应用一览表 4.敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 组织电极的酶源与测定对象一览表 第三章电位分析法 第三节 离子选择性电极 的特性 一．选择性系数 讨论： 讨论： 例题 (书上P25例题2-1，例题2-2自己看) 例题： 二．线性范围和检测下限 三.响应时间 第三章电位分析法 第四节 直接电位法 一、离子活度（或浓度）的测定原理 二、离子活度（或浓度）的测定方法 总离子强度调节缓冲溶液 2、标准加入法（适用于组成复杂，用标准曲线法 较困难的试样） 3、直读法--pH测定原理与方法 　标准pH溶液 三、影响电位测定准确性的因素 第三章电位分析法 第五节 电位滴定法 一、电位滴定法 2.电位滴定终点确定方法 3、Gran作图法（多次标准加入法）确定终点 （了解） 二、电位分析法的应用与计算示例 例题1： 例题2: 作 业 1、在25℃时，用Cu2+选择性电极作正极，SCE作负极组成工作电池，以测定Cu2+浓度。于100.00mL含铜溶液中加入1.00mL的0.1000mol· L-1Cu(NO3)2标准溶液后，电动势增加4mV，试计算原试液铜离子总浓度。 2、当一个电池用1.000×10-2mol· L-1的氟化物溶液校正氟离子选择性电极时，所得读数是0.104V；用3.200×10-4mol· L-1溶液校正所得读数为0.194V。如果未知浓度的氟溶液测定的电动势为0.152V，计算未知溶液的氟离子浓度。（忽略离子强度的变化，氟离子选择性电极作正极。） 思 考 题 1、什么是电位分析法，可以分为哪两类？ 2、试以pH玻璃电极为例简述膜电位的形成机理。 3、TISAB的具有哪三个作用？ 应用范围广 1、酸碱滴定 　　指示电极：pH玻璃电极 　　参比电极：甘汞电极 2、氧化还原滴定 指示电极： 一般为铂电极 参比电极：甘汞电极 3、沉淀滴定 指示电极：根据不同的沉淀 反应来采用不同的指示电极.如：硝酸盐标准 溶液滴定卤素，可用银电极做指示电极。 　　　 参比电极：双盐桥甘汞电极 4、络合滴定 　　指示电极：铂电极 　　参比电极：甘汞电极 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ (S = 0.059 / 2) 解：由标准加入法计算公式 S = 0.059 / 2 Δc=(Vs cs)/Vx=1.00×0.0731/100 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136 V cx＝Δc(10ΔE/s－１)-1＝7.31×10－4（100.461－１)-1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(－),在25℃测得电池电动势0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCE‖a(Fe3+ ) ， a( Fe2+ ) ｜Pt E = φ铁电极－ φ甘汞 = 0.771 + 0.059 lg(［Fe3+]/[F