溶出伏安法简介.pptVIP

目录 1 溶出伏安法基本原理 2 阴极溶出伏安法 3 阳极溶出伏安法 4 影响溶出峰电流的因素 5 操作条件的选择 1 溶出伏安法基本原理 溶出伏安法又称反向溶出极谱法，被测的物质在待测离子极谱分析产生极限电流的电位下电解一定的时间，然后改变电极的电位，使富集在该电极上的物质重新溶出，根据溶出过程中所得到的伏安曲线来进行定量分析。 根据溶出过程的特性分类：阴极溶出，阳极溶出 2 阴极溶出伏安法 被测离子在预电解的阳极过程中形成一层难溶化合物，然后当工作电极向负的方向扫描时，这一难溶化合物被还原而产生还原电流的峰。 富集时工作电极为阳极，溶出时工作电极为阴极，可用于卤素、硫、钨酸根等阴离子的测定。 2.1 阴极溶出伏安法应用 2.1 阴极溶出伏安法应用 3 阳极溶出伏安法 富集时工作电极为阴极，溶出时工作电极为阳极的伏安法称为阳极溶出伏安法，多用于测定金属离子。 3.1 阳极溶出伏安法应用 3.1 阳极溶出伏安法应用 ACBK（酸性铬蓝K）固体石蜡碳糊修饰电极测定痕量铅 ACBK是一种变色酸偶氮类试剂，常用作化学分析中络合滴定的指示剂。以ACBK为修饰剂，经络合将金属离子富集在碳糊电极表面，再以电化学方法检出，增加了此类试剂在分析中的应用方法。 在氨性缓冲底液中测定痕量铅，检测限为5.0 X 10-12mol/L 3.1 阳极溶出伏安法应用 3.1 阳极溶出伏安法应用 4 影响溶出峰电流的因素 1）富集过程 化学计量: 被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长； 非化学计量(常用方法): 约 2%～3%电积在阴极上；在搅拌下，电解富集一定时间。 2) 溶出过程 扫描电压变化速率保持恒定。 5 操作条件的选择 1) 底液 一定浓度的电解质溶液（盐浓度增加，峰电流降低）； 2) 预电解电位 比半波电位负0.2～0.5 V，或由实验确定； 3) 预电解时间 预电解时间长可增加灵敏度, 但线性关系差； 4) 除氧 通N2或加入Na2SO3 * * * * * ———徐晖，张必成等.微分脉冲阴极溶出伏安法测定环境水样中的痕量硒.环境化学[J]，2001，20(4):387-391. 图1 20ng/mlSe的溶出伏安图 原理 （在酸性介质中富集） （在碱性介质中溶出） 检测限为3.46pg/mL 图2 样品（A)和标准溶液中砷（Ⅲ）的溶出曲线 100 mg / L 和1 mg / L 的砷标准工作溶液 峰电位-0.804V 在CuCI 底液中，As （ Ⅲ ）与Cu（Ⅱ）在悬汞电极上形成配合物，在0. 804 V 产生稳定而重现性好的溶出峰 试样经CuCI 还原后可得总砷量 ——邓桂春，徐斌等.生物样品中砷的阴极溶出伏安法测定.分析测试学报[J]，2002，21（4）：8-10. 砷含量分别在 10 X 10-9 ~ 150 X 10-9 和 100 X 10-9 ~ 500 X 10-9 （ω）范围内与峰电流具有良好的线性关系。 ——张海丽，叶永康等.酸性铬蓝K固体石蜡碳糊修饰电极溶出伏安法测定痕量铅.分析化学研究简报[J]，2000，28（2）：194-196. 图3 溶出伏安法 峰值0.11V 图4 溶出伏安曲线的一次微分处理 原理 多壁碳纳米管修饰电极阳极溶出伏安法测定痕量银 a．空白； b．a+1．5×10-5 mol／L Ag+. 扫描速率：100 mV／s 检测限：1 ×10-8mol／L 图5 MWCNT修饰玻碳电极在pH4.0的NaAc-HAc缓冲液中的线性扫描溶出伏安曲线 银阳极溶出峰 ——明亮，习霞.多壁碳纳米管修饰电极阳极溶出伏安法测定痕量银.冶金分析[J]，2011，31（5）：45-48. 表4 锌合金样品中银含量的测定结果（n=5） 表3 多壁碳纳米管修饰电极测定环境水样中的银离子（n=5)