化工聚录乙烯生产技术(pvc课件项目一 任务二 乙炔的清净.ppt

复习回顾 (2)理化常数 密度为3.214kg/m3（标准状况下），比重为2.486（相对空气），沸点（冷凝点）为-34.5℃（105Pa），凝固点为-101.6℃（105Pa），临界温度为1444℃，临界压力为7.71×106Pa，气化热为2.59×105J/kg（36℃），溶解度为0.72%（20℃时在水中）。 (3)危险特性 与易燃气体（氢气、乙炔等）在日光下混合时会发生燃烧爆炸；气体外溢时会使人、畜中毒，甚至死亡；高温、高压时危险性更大。 (4)工业规格 纯度≥94%（体积分数），含氢量≤1.0%（体积分数），含水≤0.01%。 氢氧化钠俗称烧碱、苛性钠、火碱、固碱，分子式为NaOH，相对分子质量为40.01。 (1)基本性质 纯品是无色透明的晶体，工业品含有少量的氯化钠和碳酸钠而呈白色不透明的固体，易潮解，有块状、片状、棒状、粒状等几种。质脆，易溶于水，溶解时放出大量的热。水溶液为无色或淡蓝色液体，稀溶液对皮肤有滑腻感，浓溶液可烧伤皮肤。能吸收空气中二氧化碳而逐渐变为碳酸钠，因此必须贮存在密闭的铁罐或玻璃瓶中。 (2)理化常数 相对密度为2.12（20℃/4℃），熔点为318.4℃，沸点为1390℃。 (3)危险特性 不会燃烧，固体遇水大量放热，液体具有腐蚀性，遇酸发生中和反应并放热。 (4)工业规格 氢氧化钠（NaOH）含量≥42%，氯化钠（NaCl）含量≤2%，碳酸钠含量≤1%，三氧化二铁含量≤0.03%。 1、氢氧化钠 对皮肤有腐蚀和刺激作用，高浓度碱液引起皮肤及眼睛等灼伤或溃烂。操作或检修时必须戴涂胶手套、防护眼镜或面罩；如溅入皮肤或眼睛，应立即用大量清水反复冲洗，或用硼酸水(3％)或稀醋酸(2％)中和，必要时再敷软膏。 2、氯气 对呼吸道及支气管有强烈的刺激和破坏作用，大量吸入时可引起中毒性肺水肿、昏迷、甚至死亡。 车间空气中最高允许浓度为1mg／m3，当有氯气外溢时，应佩戴防毒面具来处理事故。 急性中毒者须立即呼吸新鲜空气，注意静卧保暖，并松解衣带，必要时输氧，轻微吸氯者可服“解氯药水”，患肺水肿者可采用每日吸几次5%碳酸氢钠雾化空气进行治疗。 3、次氯酸钠 对皮肤和眼睛有严重腐蚀和刺激作用，高浓度液体引起皮肤灼伤及眼睛失明。操作或检修时应戴涂胶手套和防护眼镜，如溅在皮肤上可用稀的苏打水或氨水洗涤，或用大量水冲洗。 发生的粗乙炔气由于电石内杂质(系由电石原料焦炭与石灰石带入)的缘故，常含有硫化氢、磷化氢、氨、砷化氢等杂质气体。它们会对氯乙烯合成的氯化汞催化剂进行不可逆吸附，破坏其“活性中心”，从而加速氯化汞催化剂失效，其中磷化氢(特别是四氢化二磷)会降低乙炔气的自燃点，与空气接触会燃烧，均应彻底清除。采用次氯酸钠做清净剂系利用其氧化作用，与杂质的反应式为： 1、次氯酸钠高位槽高度的选择 采用“加压清净”流程后，2塔的次氯酸钠补充溶液，不能再像“常压清净”那样，从配制槽直接抽取，必须由配制槽用泵送到高位槽，再由高位槽抽取。这是因为乙炔装置若遇跳闸停电故障而引起循环泵停转时，清净塔内乙炔气具有一定压力，将会经过循环泵倒窜人配制槽，容易在文丘里反应器中发生乙炔气与氯气直接混合而引起爆炸。高位槽的安装高度一般应超过清净系统的乙炔压力，例如水环式压缩机出口操作压力最高可能达到(表压)0.08MPa，则高位槽安装高度不应低于8m。 2、次氯酸钠有效氯和pH值的选择 配制的次氯酸钠溶液有效氯宜控制在0.085%～0.12％，pH值为7～8，其主要的原因在于清净效率和安全因素两个方面。 ①当次氯酸钠溶液有效氯在0.05％以下和pH值在8以上，则清净(氧化)效果较差。 ②有效氯在0.15％以上(特别在低的pH值下)容易生成氯乙炔而发生爆炸危险，也可能先生成二氯乙烯中间物： ③当有效氯在0.25％以上时，无论在气相还是液相，均容易发生氯与乙炔激烈反应而爆炸，且阳光能促进这一爆炸过程。 ④对于有效氯含量在0.06％～0.15％范围的多次试验，未发现有爆炸现象，且清净效果在微碱性时(碱性时较差)也较好。 ⑤对于有效氯含量0.06％～0.15％次氯酸钠溶液的清净过程，进行直接补加含量1％左右次氯酸钠的试验，有火花或爆炸发生。 因此，考虑到安全因素，以及分析有效氯的可能误差，为保证清净效果，清净塔内有效氯一般不低于0.06％，补充的配制溶液有效氯应控制在0.085％～0.12％范围内，pH值在7附近。 3、清净塔液面的选择 这也是填料塔和一般塔设备的操作要求。因为液面超过气相进口时，会引起系统压力波动(脉冲)，甚至冲碎塔内瓷环，后者漏人循环泵会损坏叶轮而造成紧急停车。液面太低则易使乙炔气窜人循环泵，使泵压力打不上，影响塔内正常循环和清净效果。 4、乙炔清净装置材质的选择 (1)乙炔 乙炔（包括含硫