第三章拆分和不对称成反应.PDF

第三章拆分和不对称合成反应 c. 有机酸 (+)-酒石酸，(+)-苹果酸，(+)-乳酸，(+)-抗坏血酸 一．天然存在的手性化合物 d. 萜类化合物 1) “手性源” （Chiral Pool） (+)-樟脑，(-)-薄荷醇，(-)--蒎烯，(+)-苧烯，(-)-香芹酮 a．碳水化合物（糖和糖的衍生物） e. 生物碱 D-((+))-葡萄糖葡萄糖，，D-((-))-果糖果糖，，D-((+))-木糖木糖，，D-((-))-半乳糖半乳糖,, D-((+))- (1R,2S)-麻黄碱，(-)-奎宁，(+)-奎尼丁，(+)-辛可宁，(-)- 核糖, D-葡萄糖酸，D-山梨醇，D-甘露糖醇，D-葡萄糖胺 辛可尼定，(-)-吗啡，(-)-番木鳖碱，(-)-马钱子碱 b. 氨基酸（共有20种常见的天然氨基酸） 2) 天然产物的化学改造 L-谷氨酸，L-亮氨酸，L-天冬氨酸，L-组氨酸，L-赖氨酸， L-蛋氨酸，L-苯丙氨酸，L-精氨酸，L-脯氨酸 加入少量对映体会导致： 对外消旋固体溶液 二. 外消旋体的拆分(resolution) 外消旋混合物的熔 外消旋化合物的熔点 的熔点和溶解度影 点上升,溶解度下降 下降，溶解度上升 响不大 1848年巴士德在显微镜下将酒石酸的钠盐晶体的两个对映体分 离，被视为第一次进行的手性拆分。 2.1 外消旋体 （在结晶时）有三种情况 1) 外消旋混合物：(+)-与(-)-异构体分别结晶 2) 外消旋化合物：两个异构体配对地结晶 3) 外消旋固体溶液: 两个异构体的排列是“混乱”的 OH 2.2. 晶体结晶法 OH HN CHCl2 实例: 氯霉素的拆分 a) 直接（优先）结晶法： O N 2 O 注意: 只有在形成外消旋混合物的情况下，才能采用直接（优 氯霉素 先）结晶法拆分。 d- (1.9 g) 利用外消旋体具有形成聚集体的性质，直接将其从溶液中 d-, (1 g)