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* 离子选择性电极的应用 离子选择性电极响应的是活度，在某种特殊场合有重要意义。航空铝制件表面处理所用溶液的效率，取决于其中游离氟离子的活度。氟电极就是用于这一监测的较好工具。研究血清中钙对生理过程的影响，需要了解游离的钙离子的活度。钙离子电极就是应此需要而设计的。 　　微电极的出现使活体分析及皮下监测等方面的应用成为现实。 　　电化学生物传感器是一个重要的分支。 　　离子选择性电极法已成为工业生产控制，环境监测，理论研究，以及与海洋、土壤、地质、医学、化工、治金、原子能工业、食品加工、农业等有关的分析工作的重要工具。 * 重点 电位分析法，Nernst响应； 指示电极、参比电极； 3. 离子选择性电极测定pH与离子活度的方法. * 甘汞电极在电极的分类中属于金属－金属难溶盐电极，金属－金属难溶盐电极中典型的电极还有银－氯化银电极，氯化亚汞俗称甘汞。化学式Hg2Cl2。白色晶体;相对密度7.15克／厘米3，400℃时升华；不溶于水或有机溶剂。氯化氢或碱金属氯化物能增大其在水中的溶解度。氯化亚汞在氯化钾饱和溶液中对汞电极有恒定的电动势，在电化学测量中用来制作参比电极。氯化亚汞与氢氧化钠作用，生成黑色沉淀。将汞与氯化汞一起研磨，可制备氯化亚汞： HgCl2+Hg─→Hg2Cl2，氯化亚汞可制暗绿色烟火、轻泻剂、利尿剂、防腐剂，与金混合可做瓷器涂料。 * 玻璃泡下半部 * * 第8章 电位分析法 8.1 概述 8.2 参比电极 8.3 指示电极 8.4 电位测定法 Potentiometry * 电分析化学（Electroanalytical methods）主要是应用电化学的基本原理和技术，研究在化学电池内发生的特定现象，利用物质的组成及含量与该电池的电学量，如电导、电位、电流、电量等有一定的关系而建立起来的一类分析方法。 　　利用物质的电学及电化学性质来进行分析的方法。通常是使待分析的试样溶液构成化学电池，根据所组成电池的某些物理量与其化学量之间的内在联系来进行测定。可分以下三种类型。 　　通过试液的浓度在某一特定实验条件下与化学电池中某些物理量（电极电位、电阻、电量、电流-电压曲线等）的关系进行分析。如电位分析、电导分析、库仑分析、伏安分析。 　　按上述电物理量的突变作为滴定分析中的终点的指示。如电位滴定、电流滴定、电导滴定等。 　　将试液中某一个待测组分通过电极反应转化为固相（金属或其氧化物），由析出物的质量确定待测组分的量，即电重量分析法。 8.1 概述 * 电位分析法是通过测定含有待测溶液的化学电池的电动势，进而求得待测组分含量的方法。通常在待测电解质溶液中，插入两支性质不同的电极，用导线相连组成化学电池。利用电池电动势与试液中离子活度之间一定的数量关系，从而测得离子的活度。包括电位测定法和电位滴定法。 电位分析法 电位分析法的实质：通过在零电流条件下，测定两电极之间的电位差（原电池电动势）进行分析测定。 * 将指示电极和参比电极同时浸入试液中组成一个原电池。当指示电极的电极电位较大时，原电池用图解表示法可以写成： 参比电极︱试液︱指示电极 电极电位较大的电极写在右边 电极电位较小的电极写在左边 测量 溶液电 位的电 极系统 右边电极的电极电位 左边电极的电极电位 上述电池的电动势为： 测定离子的活度的方法 液接电位是两个组成不同或者浓度不同的电解质界面存在的微小电位差。 * 代入Nernst方程（即电极电位与溶液中对应的粒子活度之间的关系），有： 常数 合并 电位分析法定量分析的基本原理。 电位分析法系根据指示电极的电位直接求得被测离子的活度。电位分析法称为直接电位法的原因。 在滴定分析中，可根据化学计量点附近观察到的电极电位突变，片段滴定终点，这就是电位滴定法。 * 参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准。 标准氢电极（standard hydrogen electrade，SHE）是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准，其电位值规定在任何温度下都是0V。 8.2 参比电极 标准氢电极制作麻烦，氢气的净化，压力的控制等难于满足要求，铂黑容易中毒。直接使用SHE作参比电及很不方便。常用的是甘汞电极和银-氯化银电极。 * 甘汞电极calomel electrode 金属汞和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极。 电极反应为 Hg2Cl2 + 2e- 2Hg + 2Cl- 温度一定时，甘汞电极的电极电位主要决定于αCl-, 当αCl-一定时，其电极电位是一个恒定的值。 饱和甘汞(saturatedcalomelelectrode(SCE