分析化学 第09章 重量分析法.ppt

第09章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法 Si， S，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu，称量铂网增重 (2) 对沉淀形的要求 沉淀的溶解度小,保证沉淀完全； 易于过滤和洗涤 ； 沉淀要纯净，带入的杂质要尽可能少； 易于转化为称量形式。 作业 P307-311: 1, 3, 8, 20, 33 9.3 沉淀类型和形成过程 9.3.2 沉淀形成过程 Von Weimarn 经验公式 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 Mg2+ ＋ 2 ? 氯化四苯胂 四苯硼钠 Ag2S = 2Ag+ + S2- 2s s/as(H) Ag2S 在纯水中的s Ksp＝8 ? 10-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9 pH = 7.0, as(H) = 2.5 ?107 Ksp? = Ksp ? as(H) = [Ag+]2cs2- = (2s)2s = 4s3 s = 1.1 ? 10-14 mol/L 4. 络合效应：—增大溶解度 进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的络合剂，则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 aM(L) 络合效应：影响金属阳离子Mn+ K′sp=[M2+′][A2-] =Ksp ?M(L) （固）= MA型： MmAn型： AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ AgCl Ag+ + Cl- AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl3- 络合效应＋同离子效应 Ksp?=[Ag?][Cl-]= [Ag+][Cl-]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl-]?1+[Cl-]2?2 +… Ag+ + Cl- = AgCl Cl- AgCl, AgCl2-,… s= [Ag?]= Ksp?/ [Cl-] =Ksp(1/[Cl-]+?1+[Cl-] ?2 +… AgCl在NaCl溶液中的溶解度 s 最小 同离子效应 络合作用 pCl=2.4 pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 sAgCl-pCl曲线 sx106 mol/L 例：计算 AgI 在0.010 mol·L-1的NH3中的溶解度 解： 设AgI的溶解度为s 由于AgI的溶解度很小，而Ag-NH3络合物的稳定常数又不是很大，因此在形成络合物时NH3消耗的浓度很小，可以忽略。 5. 影响s 的