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Cu2+ +Y4- = CuY2- 平衡 x x 1-x x很小，∴1-x ≈ 1 x = 4.47×10-10 Cu2+ + 2en = [Cu(en)2]2+ 平衡 y 2y 1-y y很小，∴1-y ≈ 1 y = 1.84×10-7(mol·L-1) 2．配合物体系中各组分浓度的计算 例2 在1.0mL 0.04mol·L－1 AgNO3溶液中加入1.0mL 2.00mol·L－1 NH3·H2O，计算平衡时溶液中的Ag+浓度。 解： 由于等体积混合，浓度减半 设平衡时[Ag+] = x mol·L－1，则： Ag+ + 2 NH3 ? [Ag(NH3)2]+ 起始浓度(mol·L－1) 0.02 1.00 0 平衡浓度(mol·L－1) x 1-2(0.02-x) 0.02-x (∵ x较小) ≈0.96 ≈0.02 3．沉淀的生成与溶解 [例3] 在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，加入NaCl固体使NaCl浓度达0.001 mol·L-1时有无AgCl沉淀生成（假定NaCl的加入不改变溶液体积）？ 解：设平衡时[Ag+]的浓度为x mol·L-1 Ag+ ＋ 2 NH3 ==[Ag(NH3)2] + 平衡 x 2 x 0.1-x≈0.1 x = 1.14×10-3 mol·L-1 Ｑi= [Ag +] [Cl-]=1.14×10-3×0.001=1.14×10-6 因为Ｑi＞Ｋsp=1.8×10-10，所以有AgCl沉淀生成。 ［例4］计算100ml 1mol·L-1 NH3中能溶解固体AgBr多少克？已知K稳Ag(NH3)2+ =1.7×107 KspAgBr=7.7×10-13 解：反应AgBr + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Br- K=1.31×10-5 AgBr + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Br- 平衡时 1-2x x x 因为K值较小，生成的[Ag(NH3)2+]较小，故可近似计算1-2x≈1 1升溶液中有3.62×10-3mol的Ag(NH3)2+，则有3.62×10-3mol的AgBr已溶解，那么100mL1 mol·L-1NH3中可溶解3.62×10-3×0.1mol的AgBr 故溶解的AgBr的质量：3.62×10-4×188 = 0.068(g) 4．生成配离子时，电极电势的变化 Hg2+ + 2e? ==Hg ＝﹢0.851 V Hg(CN)42- + 2e? ==Hg + 4CN? ＝-0.37 V ［例５］ 计算Ag(NH3)2+ + e ==Ag + 2NH3 体系的标准电极电势。 （已知K稳(Ag(NH3)2+) =1.7 ? 107 ( Ag+/Ag) = 0.8V) 解： Ag+ + 2NH3 == Ag(NH3)2+ 所以 [Ag+] = 5.9 ? 10-8 mol·L-1 ＝ 0.38 V [例6]：在0.001mol/ dm3 ZnCl2溶液中通入H2S气体达到饱与，如果以盐酸调整酸度，使ZnS生成沉淀，溶液的H+浓度应控制在什么范围？ 解：Zn2+ + H2S == ZnS + 2H+ ∴[H+]= 设[H2S]=0.1mol/ dm3 当ZnS开始沉淀时，[Zn2+] = 0.001mol/ dm3 [H+]= 当ZnS 沉淀完全时，[Zn2+] = 1×10-5mol/ dm3 [H+]= 二、 分步沉淀 假定溶液中I－与Cl－的浓度都是0.01mol/ dm3 ，则AgCl和AgI开始 析出沉淀所需要的[Ag+]分别为： [Ag+]AgI= =9.3×10-15 mol/ dm3 [Ag+]AgCl = =1.8×10-8 mol/ dm3 若溶液中[Cl-][I-]， 若 [Cl-]=106 mol/ dm3, [A