第三讲－第一章第三节－量子效率.pptVIP

第一章　光化学基本原理 第 三节、荧光光谱 Frank定律 对于理想分子，激发态分子不发生形状变化， 则激发态与基态有同样的平衡核间距，这时最大 可能是发生由基态的最低振动能级向激发态的最 低振动能级跃迁（称为0－0跃迁）（?：10－7－ 10－9s，激发时间短，来不及改变方向） 量子效率 3、键的伸展和扭曲 * 电子跃迁时间（10－15 sec）比之核重排的 时间短（10－14 －10－13sec）。 电子跃迁过 程如此之快，以至原子核没有来得及改变其 位置或力矩。 吸收光谱的精细结构: 单原子激发光谱有精细结构（单线） 分子（振动能级分裂很多，且差别很 小，故无精细结构） 发射光谱和吸收光谱存在镜像关系（注意：不包括强度） 蒽在溶液中的发射光谱(实线)和吸收光谱(虚线) 1.发射光谱反应了基态分子不同振动能级，吸收光 谱反应了激发态分子不同振动能级。 2 能级是化合物的特征性质，一般研究激发态能 级最简单方法是吸收光谱；相反，研究基态能级 最简单方法是发射光谱。 ?f未知＝?f标准 （标准参照物：硫酸喹宁） 对于荧光(单线态): ? f ＝ ＝ ＝ ＝kf ＝kf?S 荧光光谱与结构性能的关系： 1、?max（发色团的消光系数）?，则：If? 2、激发能尽可能低，避免光分解 荧光素 酚肽 4、羰基化合物?f低，（会产生磷光） 5、芳烃随共轭度?，?f?（特别是多芳烃） ? ?f ?em(nm) ? 苯 0.11 278 紫外 萘 0.29 321 紫外 蒽 0.46 400 蓝光 并四苯 0.60 480 绿光 并五苯 0.52 648 红光 6、顺反异构体 ?f(trans)=0.05 ?f(cis)=0 7、取代基 8、卤素影响（重原子效应） * * *