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仪器分析要点 二、光谱分析法引论 发射光谱：物质通过电致激发、热致激发或光致激发等过程获得能量，变为激发态原子或分子，当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱。 吸收光谱：当物质所吸收的电磁辐射能满足该物质的原子核、原子或分子的两个能级跃迁所需要的能量时，将产生吸收光谱。 连续光源：连续光源是指在很大的波长范围内主要发射强度平稳的具有连续光谱的光源。紫外连续光源（氢灯或氘灯）、可见光源（钨丝灯）、红外光源（电加热温度在1500—2000K之间的惰性固体） 三、紫外—可见分光光度法 吸收光谱：改变通过某一吸收物质的入射光的波长，并记录该物质在每一波长处的吸光度A，然后以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，这样得到的谱图称为该物质的吸收光谱或吸收曲线。 生色团：有机化合物分子中含有能产生(((*、n((*跃迁的、能在紫外可见光范围内产生吸收的集团，如：—C = C—,—C = O，—N = N—等。 助色团：含有非键电子对的杂原子饱和基团，当他们与生色团或饱和烃相连时，能使生色团或饱和烃的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加。 四、分子发光分析法 发光：处于基态的分子吸收能量（电、热、化学和光能等）被激发至激发态，然后从不稳定的激发态返回至基态并发射出光子，此种现象称为发光。 三重态：电子在跃迁过程中还伴随着自旋方向的改变，s=1,M=3 单重态: 如果分子中全部轨道里的电子都是自旋配对的, s=0, M=1 振动驰豫：当分子吸收光辐射后可能从基态的最低振动能层跃迁到激发态Sn的较高的振动能层上去。然而，在液相或压力足够高的气相中分子间碰撞的概率很大，激发态分子可能将过剩的振动能量以热的形式传递给周围的分子，而自身从Sn的高振动能层失活到该电子能级的最低振动能层上，这一过程称为振动弛豫。 内转换：内转化指的是相同多重度等能态间的一种无辐射跃迁过程。当两个电子能级的振动能层间有重叠时，则可能发生电子由高能层以无辐射跃迁到低能层的电子激发态。 外转换：激发分子通过与溶剂或其他溶质间的相互作用和能量转换而使荧光或磷光强度减弱甚至消失的过程称为外转换。 系间跨越：是指不同多重度状态间的一种无辐射跃迁过程，它涉及受激电子自旋状态的改变。 激发光谱：以激发光波长为横坐标，荧光（磷光）强度为纵坐标作图，得到荧光（磷光）化合物的激发光谱。 发射光谱：将激发光波长固定在最大激发波长处，然后扫描发射波长，测定不同发射波长处的荧（磷）光强度，即得到荧（磷）光发射光谱。 Stokes位移：在溶液中，分子荧光的发射相对于吸收位移到较长的波长，称为Stokes位移。 这是由于受激分子通过振动弛豫而失去转动能，也由于溶液中溶剂分子与受激分子的碰撞，也会有能量的损失。因此，在激发和发射之间产生了能量损失。 荧光量子产率：表示物质发射荧光的能力，用下式表示： 重原子效应：将一个高原子序数的原子引入到发光分子的(电子体系中去，往往会增强磷光而减弱荧光，这种作用称为内部重原子效应。 五、原子吸收光谱发 原子吸收线的轮廓仪吸收线的中心频率和半宽度来表征。 中心频率（或中心波长）：吸收系数最大值K。所对应的的频率（或波长），由原子能级决定。 半宽度：中心频率（或波长）位于最大吸收系数一半处，谱线轮廓上两点之间频率或波长的距离。 积分吸收：表示吸收的全部能量。 峰值吸收：吸收线中心波长处的吸收系数K。为峰值吸收系数，简称为峰值吸收。与原子浓度呈正比。（上右为公式） 锐线光源：指发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。空心阴极灯 特征灵敏度：能产生1%吸收（即吸光度为0.0044）信号时所对应的被测元素的浓度或质量。（ug/ml） 检出限：以特定的分析方法，以适当置信水平被检出的最低浓度或最小量。 六、电位分析法 指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极称为指示电极。 参比电极：将另一个与被测物质无关的、电位比较稳定的、提供测量电位参考的电极称为参比电极。 直接电位法：选用适当的指示电极浸入被测试液，测量其相对于一个参比电极的电位。根据测出的电位，直接求出被测物质的浓度，这类方法称为直接电位法。 电位滴定法：向试样中滴加能与被测物质发生化学反应的已知浓度的试剂，观察滴定过程中指示电极电位的变化，以确定滴定的终点。根据所需滴定试剂的量，可计算出被测物的含量，此类称为电位滴定法。 七、色谱法引论 色谱流出曲线：以检测器输出的信号对时间作图，所得的曲线称为色谱流出曲线。曲线上突起部分就是色谱峰。 基线：在实验操作条件下，色谱柱后仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线称为基线，稳定的基线应该是一条水平直线。 死时间t。：不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱后，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间，它正比于色谱柱的空隙体积，此种物质的流动速率与流动相的流动速率相近。 保留时间