固体在金属中及扩散.docVIP

第三章 固体金属中的扩散 物质的迁移可通过对流可扩散两种方式进行。在气体和液体中物质的迁移一般是通过对流和扩散来实现的。但在固体中不发生对流，扩散是唯一的物质迁移方式，其原子或分子由于热运动不断地从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体材料中的一个重要现象，诸如金属铸件的凝固及均匀化退火，冷变形金属的回复和再结晶，陶瓷或粉末冶金的烧结，材料的固态相变，高温蠕变，以及各种表面处理等等，都与扩散密切相关。要深入地了解和控制这些过程，就必须先掌握有关扩散的基本规律。研究扩散一般有两种方法：①表象理论——根据所测量的参数描述物质传输的速率和数量等；②原子理论——扩散过程中原子时如何迁移的。本章主要讨论固体材料中扩散的一般规律、扩散的影响因素和扩散机制等内容。 固体材料设计金属、陶瓷和高分子化合物三类；金属中的原子结合是以金属键方式；陶瓷中的原子结合主要是以离子键方式为主；而高分子化合物中的原子结合方式是共价键或氢键结合，并形成长链结构，这就导致了三种类型固体中原子或分子扩散的方式不同，描述它们各自运动方式的特征也是本章的主要目的之一。 3.1扩散定律及其应用 3.1.1菲克第一定律 当固体中存在着成分差异时，原子将从浓度高处向浓度低处扩散。如何描述原子的迁移速率，阿道夫?菲克(Adolf Fick） 该方程称为菲克第一定律或扩散第一定律。其中，J为扩散通量，表示单位时间内通过垂直于扩散方向x的单位面积的扩散物质质量，其单位为kg∕(㎡·s)；D为扩散系数，其单位为㎡∕s；而ρ是扩散物质的质量浓度，其单位为kg∕m3。式中的负号表示物质的扩散方向与质量浓度梯度dρ∕dx方向相反，即表示物质从高的质量浓度区向低的质量浓度区方向迁移。菲克第一定律描述了一种稳态扩散，即质量浓度不随时间而变化。 史密斯(R.P.Smith)在1953年发表了运用菲克第一定律测定碳在у-Fe中的扩散系数的论文，他将一个半径为r，长度为l的纯铁空心圆筒置于1000℃高温中渗碳，即筒内和筒外分别渗碳和脱碳气氛，经过一定时间后，筒壁内各点的浓度不再随时间面变化，满足稳态扩散的条件，此时，单位时间内通过管壁的碳量q∕t为常数。 根据扩散通量的定义，可得 由菲克第一定律可得 由此解得 式中q，l，t可在实验中测得，故只要测出碳含量沿筒壁径向分布，则扩散系数D可由碳的质量浓度ρ对㏑r作图求出。若D不随成分而变，则作图得一直线。但实验测得结果（如图4.1所示）表明ρ-㏑r为曲线，而不是直线，这表明扩散系数D是碳浓度的函数。在高浓度区，dρ/d㏑r小，D大；在低浓度区，dρ/d㏑r大，D小。例如由该实验测得，在1000℃时，碳的质量分数为0.15%时，碳在γ铁中的扩散系数D=2.5×10﹣11m2/s；当碳的质量分数为1.4%时，D=7.7×10﹣11m2/s。 3.1.2菲克第二定律 大多数扩散过程是非稳态扩散过程，某一点的浓度是随时间而变化的，这类过程可以由菲克第一定律结合质量守恒条件推导出的菲克第二定律来处理。图4.2表示在垂直于物质运动的方向x上，取一个横截面积为A，长度为dx的体积元，设流入及流出此体积元的通量为J1和J2，作质量平衡，可得 流入质量－流出质量＝积存质量 或 流入速率－流出速率＝积存速率。 显然，流入速率＝J1·A，由微分公式可得 流出速率＝J1·A＝J1A＋，则积存速率＝。该积存速率也可用体积元中扩散物质质量随时间的变化率来表示，因此可得 将菲克第一定律代人上式，可得 该方程称为菲克第二定律或扩散第二定律。如果假定D与浓度无关，则上式可简化为： 考虑三维扩散的情况，并进一步假定扩散系数是各个同性的（立方晶系），则菲克第二定律普遍式为 在上述的扩散定律中均有这样的含义，即扩散是由于浓度梯度所引起的，这样的扩散称为化学扩散；另一方面，我们把不依赖于浓度梯度，而仅由热振动而产生的扩散称为自扩散，其由Ds表示。自扩散系数的定义可由（4.1）式得出， 上式表示合金中某一组元的自扩散系数是它的质量浓度梯度趋于零时的扩散系数。 3.1.3菲克第二定律的解及其应用 对于非稳态扩散，则需要对菲克第二定律按所研究问题的初始条件和边界条件求解。显然