红外光谱位跟踪活性自由基聚合反应过程研究-聚合物分子工程国家.PDF

第 卷 ，第 期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 ， ， ! #$% ! ’$ (( ) * + , - ! . . 年 ! 月 /(0123$41$(5 678 /(01236% 976%54:4 ;03=635，!.. !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 红外光谱原位跟踪活性 自由基聚合反应过程研究 陈靖民 华峰君 邱 江 杨玉 良 复旦大学高分子科学系，国家教育部聚合物分子工程重点实验室， 上海 !..)-- 摘 要 使用新型可插入式红外光谱仪原位检测在 羟基 ，，， 四甲基氧化哌啶醇（ ）存在下苯乙 )+ ! ! + ?@ABCD 烯稳定自由基活性均聚合反应和苯乙烯E 甲基丙烯酸羟丙酯的共聚合反应 以及苯乙烯原子转移活性 自由基 聚合（ ）反应三个过程，分别考虑了它们的反应动力学，并给出了可能的聚合反应机理。研究结果表明， 9@FC 对于均相的苯乙烯（ ）均聚合反应和苯乙烯（ ）甲基丙烯酸羟丙酯（ ）的自由基共聚合反应体系，聚合 /2 /2 E ?CB9 反应动力学为一级，聚合物分子量随着转化率逐步增加，显示出典型的活性 自由基聚合特征。但是这两个聚 合反应显示一定的诱导期，与反应体系中存在的 ?@ABCD 捕捉 自由基有关。而对于 /2E ?CB9 共聚合体系，诱 导期更长，这是因为 ?CB9 易和 ?@ABCD 捕捉 自由基有关。而对于 /2E ?CB9 共聚合体系，诱导期更长，这是 因为 ?CB9 易和 ?@ABCD 自由基发生氢转移反应，导致游离的 ?@ABCD 浓度升高。最后用红外光谱实时跟踪 苯乙烯非均相 9@FC 过程，发现苯乙烯聚合反应动力学接近于表现零级，因为单体分子在 由增长 自由基、卤化 铜和联二吡啶形成的络合物的界面增长，与单体相内 /2 浓度无关。 主题词 活性 自由基聚合， 红外光谱， 原位跟踪， 动力学 集 · M 馏分；丙烯腈直接蒸馏收集 馏 ,) J - K - - LC6 ** J ! K 引 言 分： 用正己烷两次重结晶；甲基丙烯酸羟丙酯直接进 ?@ABCD 红外光谱可用来鉴定化学物质的结构，也能用来进行定 行减压蒸馏，收集 · M ；铜和氯化亚铜用标准 *, J ! K C6 量的分析。随着计算机、现代红外技术以及红外附件的技术 方法精制； ，! 联二吡啶用正己烷重结晶后，