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耐火材料第一章
表中三种典型耐火制品的荷重软化变形温度,它们是: 粘土砖:开始软化变形温度较低(1400℃),变形过程缓慢,开始与终了变形温度(1600℃)差较大(200℃),开始变形温度与耐火度的差也较大约280℃左右。 分析原因:粘土砖的主要矿物是莫来石,其显微结构特点是莫来石没有形成连续的结晶网络,而被大量的玻璃相所包围,在大约800~900℃时,体系开始出现液相,但因液相中SiO2含量高,粘度较大,莫来石晶体发育不完整,并随温度升高不断向液相中溶解,因而液相粘度随温度升高降低不明显,所以这种粘土转软化变形比较慢,软化变形的温度范围比较宽。 提高荷软措施:改善基质,增加Al2O3含量,提高莫来石含量,降低熔剂杂质K2O、Na2O等。 镁砖:开始变形温度较高(约1550℃)变形过程急剧迅速,开始与终了软化变形温度(约1580℃)仅30℃左右,但与耐火度的差可高达1000℃以上。 分析原因:镁砖的主要成分MgO,熔点高达2800℃,主晶相方镁石没有形成结晶网络,而被低熔点的矿物(CMS,C3MS2等)所结合,基质一旦熔化,材料便开始软化,即开始软化温度取决于基质的软化温度;但方镁石不易向液相中溶解,熔体粘度降低很快,所以开始和终了变形温度相差很小。 提高荷软措施:提高纯度,减少低熔物,改变组成和结构,特别是结合相的组成。 潜力最大 硅砖:开始软化变形温度最高(约1650℃)变形过程快,开始与终了变形温度差很小,约20℃左右,与耐火度的差也只在30—50℃之间,也很小。 分析原因:硅砖的显微结构为镶嵌结构,玻璃相分布在石英骨架的缝隙中,玻璃相的软化并不能使砖的结构变形,只有当石英的结构松弛,发生变化,或接近鳞石英的熔点时,材料才能软化,因此这种材料开始变形温度高,但因其主晶相结构已经松弛,终了变形温度很快就达到。 提高措施:这类材料提高荷软难度较大,因为它的荷软温度与石英的熔点已经很接近了,只能提高鳞石英、方石英(网络)含量。 软化变形的原因分析:属塑性变形特征: 1、液相产生温度高低与数量多少; 2、液相粘度及粘度随温度变化的变化特征, 粘土砖:A3S2随温度升高不断向液相中溶解,粘度下降速度很慢。 镁砖:钙镁橄榄石(CMS)1500℃熔融,粘度下降快。MgO难溶解, 3、液相在固相晶粒间的分布:硅砖1100—1200℃出现液相,但液相并不是连续相,而呈孤立状,鳞石英为网络结构,是连续相。镁砖:1400℃出现液相,但液相将MgO晶粒分隔开。 4、晶界滑移,晶格破坏。硅砖 5、气孔,提供液相渗透和压缩变形的自由空间。 影响荷软的因素: 1、化学矿物组成: 主晶相的熔点越高,则TH越高。 组成中含有低熔相越多,则TH越低。 液相粘度大,润湿性差,则TH越高。 2、显微结构:(包括气孔、晶粒尺寸与晶界、液相数量与分布) 气孔率越高,气孔孔径大,则TH越低。 晶粒越小,晶界数目越多,则TH越低。 液相数量越少,直接结合则TH越高。相反,陶瓷结合则TH越低。 3、测定条件:升温速率快,荷软温度测定值偏高。 生产工艺上(配料颗粒组成,成型压力、高温烧成);体积密度大,荷软温度较高。 测定荷软的意义:比耐火度更接近使用情况,可以作为材料最高的使用温度参考。重要性能指标。根据荷软变形曲线可以反推出材料的结构特征。 三、高温体积稳定性 (残余线变化率 ) 定义 :表示耐火材料在高温下长期使用时,其外形及体积保持稳定,不发生变化(不可逆的收缩或膨胀)的性质。 通常用重烧线变化或重烧体积变化率表示: 式中: V0 ,V1—分别表示重烧前后试样的体积; L0 ,L1—分别表示重烧前后试样的长度。 重烧线变化(体积变化)的原因:烧成制品在高温煅烧时由于各种原因,其物理化学反应往往未达到平衡状态,在使用过程中,再经受高温作用,这些变化还会继续进行。 烧成过程中由于窑炉温度分布不均、时间不足、颗粒过大等原因,不可避免地存在欠烧现象,这些烧结不充分的制品中,其间的物理化学反应进行得也不充分。因此制品在使用过程中受到高温长期作用时,一些物理化学变化会继续进行并伴随有不可逆的体积变化。 对不烧耐火制品,物理化学反应均在使用过程中进行,不可避免地伴随着不可逆的体积变化。 重烧表现为:高密度 低密度 膨胀 低密度 高密度 收缩 这些不可逆的体积变化称为残余膨胀或残余收缩,也称重烧膨胀或收缩。 意义:重烧线(体积)变化的大小表征了耐火制品的高温体积稳定性,是一项重要的使用性质;由此可以判断生产工艺的合理性,如烧结是否充分。 测定:试样在高于使用温度100 ℃以上,保温2-3小时,测其体积变化,一般不超过0
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