第三章_不饱和脂肪烃.ppt

* Diels－Alder反应的特点： (1) 共轭二烯的电子密度高，亲双烯体上有吸电子基团( 如：―CHO、 ―COR、 ―CN、、－COOR、－COOH ―NO2等)时，反应很容易进行。 (2) Diels-Alder反应是顺式加成反应, 加成产物仍保持双烯和亲双烯体原来的构型。 (3) 反应无需酸碱的催化，为协同反应，一步反应完成，无反应中间体产生。 * 异戊二烯 天然橡胶（1000～5000个异戊二烯聚合体） §3-3 二烯烃 四、 重要的二烯烃 *思考题：下列化合物能否作为双烯体进行双烯合成反应？ 为什么？ * 命名： (2Z,4E)-2-氯-2,4-庚二烯 完成反应： §3-3 二烯烃 五、 例题讲解 合成题 1、以不超过4个碳原子的烯烃为原料合成下列化合物： 2、以丙烯烃为原料合成农药1-氯-2,3-二溴丙烷（用于杀根瘤线虫）。 3、以丙烯烃为原料合成： * 作业 ：P48-50 3.1、3.2、3.8、3.11-3.17、3.19-3.23 * 下课了！ 烯烃化学性质小结 烯烃化学性质小结 烯烃化学性质小结 写出下列反应的转化过程（机理或历程）。 * ②与卤素（Cl2、Br2）加成 炔与烯烃一样能与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液裉色—鉴别炔的存在 2、加成反应 三、炔烃的化学性质 *叁键的亲电加成反应比双键慢。 CH2=CH2 + Br2 立即褪色 HC≡CH + Br2 几分钟后褪色 * 2、加成反应 三、炔烃的化学性质 *[思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃 ？ 原因： 1. 炔碳原子是sp杂化的，杂化轨道中S成分越多，电子就越靠近原子核，键长就越短，键的离解能就越大。 2. 两个?键的电子云分布在?键的四周形成圆筒形，重叠程度比乙烯中的要大，比双键难于极化。 * ③与卤化氢（HX）加成－遵守马氏规则 2、加成反应 三、炔烃的化学性质 A．在汞盐的催化作用下，乙炔与氯化氢在气相发生加成反应，生成氯乙烯。 *B． 在光或过氧化物的作用下，炔烃与溴化氢的加成反应，得到反马氏规则的加成产物。如： * ④与H2O加成 2、加成反应 三、炔烃的化学性质 条件：稀H2SO4（5％ or 10％）＋HgSO4 不对称炔烃，遵从马氏规律 产物为烯醇，经过重排后得到羰基化合物；端基 乙炔得到甲基酮: * ⑤与HCN加成 2、加成反应 三、炔烃的化学性质 *反应机理： 由于反应的关键步骤是由亲核试剂的进攻引 起的，故称亲核加成反应。反应的结果，象亲电 加成一样，也遵循“不对称加成规律”。 * *亲核加成 炔烃易于ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进行亲核加成。如： 反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基，故称乙烯基化反应。而乙炔则是重要的乙烯基化试剂。 * 2、氧化反应 §3-2 炔烃 A．KMnO4氧化反应可以用作炔烃鉴别反应和制备羧酸: 现象与结果：1）KMnO4紫色退去，表明有不饱和键； 　　　　　　2）根据羧酸的结构，推断原来炔烃的结构. *B．二取代乙炔在缓和条件下氧化，可以制备得到1,2-二酮 四、炔烃的化学性质 * 3、金属炔化物的生成 三、炔烃的化学性质 　　 （pKa=25） * 干燥的金属炔化物遇热或受撞击易爆炸，可用硝酸分解： 　　上述反应很灵敏，现象也很明显，常用来鉴别分子中的末端炔烃。利用此反应，也可鉴别末端炔烃和叁键在其他位号的炔烃。 三、炔烃的化学性质 * 完成反应： 用化学 法鉴别： 四、例题讲解 * §３－3 二烯烃 一、命名 二、共轭二烯的结构 三、共轭二烯烃的化学性质 四、重要的二烯烃 * §3-3 二烯烃 定义：分子中含有二个碳碳双键的开链烃 * 与烯烃基本相同，只是在“烯”前加“二”字，并分别注明双键位置及Z、E构型。 （2Z,4E）-4-甲基-2-溴-2,4-庚二烯 §3-3 二烯烃 一、 命名 （2E,4E）-2,4-己二烯 （4Z）-4-氯-4,7-辛二烯-1-炔 * 如：1,3-丁二烯的构象异构 S-顺- 两个双键位于单键同侧。 S-反- 两个双键位于单键异侧。 注意：共轭二烯烃还存在着不同的构象 * 离域大π键的形成使共轭二烯分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，具有与孤立烯烃不完全相同的化学性质。 §3-3 二烯烃 二、 共轭二烯的结构 大π键：由三个或三个以上P轨道组成的π键。 π电子离域：在含有大π键的体系中，π电子已经不局限于两个C 原子之间，而是分布于整个分子轨道之中的现象。 * 共轭体系： （共轭 ——平均分担之意，如牛之轭） 在分子结构中，含有三个