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第九章 煤焦油沥青的加工
第九章 煤焦油沥青的加工
煤焦油沥青是煤焦油蒸馏提取馏分后的残渣,煤焦油沥青简称为沥青,沥青为多种有机物质的混合物,所以无固定的熔点,受热后软化继而熔化。按其软化点的高低可将沥青分为低温、中温、高温沥青。我国煤焦油沥青的质量指标如表9-1所示。
表9-1煤沥青的技术指标(GB/T2290—94)
指标名称 低温沥青 中温沥青 高温沥青 1号 2号 1号 2号 1号 1号 软化点/℃
甲苯不溶物含量/%
灰分/%
水分/%
喹啉不溶物含量/%
结焦值/% 35~45
—
—
—
—
— 46~75
—
—
—
—
— 80~90
15~25
≤0.3
≤5.0
≤10
≥45 75~95
≤25
≤0.5
≤5.0
—
— 95~100
≥24
≤0.3
≤4.0
—
≥52 95~120
—
—
≤5.0
—
— 注:1号沥青主要用于电极沥青。
沥青中的喹啉不溶物每月至少测定一次。
低温沥青也叫软沥青,用于建筑、铺路、炉衬黏结剂和电极炭素材料,也可用作制造炭黑的原料。中温沥青用于生产油毡、建筑物防水层、高级沥青漆、煤沥青延迟焦和改质沥青等。中温沥青还可用来制取针状焦和沥青炭纤维等新型炭素材料。也可通过回配蒽油制取软沥青。高温沥青可用来生产各种炭素材料的粘结剂和电极焦等。
第一节 沥青的性质
一 沥青的物理性质
沥青最重要的工艺性质包括密度、黏度、塑性、表面张力、润湿性。
密度:
沥青的密度随软化温度的提高而成线性增加,如图9-1。
图9-1 沥青密度与软化温度的关系
黏性
黏性是沥青的另一重要性质,黏性是指沥青材料在外力作用下,抵抗发生形变的性能指标。沥青的黏性由其性质和温度而定。表示沥青黏性的物理量是黏度。表示沥青黏度的单位有恩氏黏度Et、运动黏度vt(㎝2/s)之别。二者之间的关系是:
此外,还有动力黏度(Pa·s)。不同软化点的沥青黏度与加热温度的关系见图9-2。
图9-2 不同软化点的沥青黏度与加热温度的关系
塑性
沥青在外力作用下,产生变形而不破坏,除去外力后,仍能保持变形后的形状不变。这种可以承受由于外力所产生的应力,不致在变形情况下发生破坏的能力,称为塑性。
沥青的塑性小,并随着软化点的增高而减小。沥青的塑性用延伸度或伸长度表示,即在一定温度下,能够拉成细丝的长度。
4.表面张力
表面张力是表示液体表面状态特性的量,数量上等于形成单位面积时所消耗的功。沥青的表面张力和黏性、温度及化学组成有关。
沥青表面张力和加热温度的关系如图9-3。
图9-3 不同软化点沥青的表面张力与加热温度的关系
5.润湿性
沥青具有较高的润湿能力,能很好地润湿无机矿物质、天然碳、合成碳和焦炭,并在使用适当成型技术时使其紧密结合在一起。
二 沥青的化学性质
沥青的化学性质主要包括沥青的元素组成、组组成和化学组成。
1.沥青的元素组成
组成沥青的主要化学元素是碳和氢。碳和氢的组成比例直接影响着沥青的物理和化学性能。沥青的含炭量大于90%,含氢量一般不超过5%。沥青的元素组成主要与炼焦煤的种类、加工方法、煤焦油的蒸馏等因素有关。
2.沥青的组组成
用溶剂萃取的方法将沥青分成不同的物质群,即称为沥青的组组成。常用的溶剂是苯、甲苯和喹啉,萃取法可将沥青分离成苯(或甲苯)可溶物、不溶物(用BI或TI表示)以及喹啉不溶物(用QI表示)。QI相当于α树脂,苯不溶物与喹啉不溶物之差,即BI-QI相当于β树脂。
苯或甲苯不溶物(BI或TI)值对炭制品机械强度、密度和导电率有影响。
喹啉不溶物QI值即α树脂含量对炭制品机械强度、导电率及膨胀性有影响。
β树脂含量代表黏结性指标,β树脂所生成的焦结构是纤维状,具有易石墨化性能,所制得的炭制品电阻系数小,机械强度高。
因此,对电极沥青黏结剂,这些指标均做了相应的规定。此外,对于水分、灰分含量也做了相应的规定。
3.沥青的化学组成
煤焦油沥青的化学组成大多数为三环以上的芳香族烃类,还有含氧、氮和硫等元素的杂环化合物以及少量的高分子炭素物质。
三 沥青的热力学性质
沥青的热力学性质包括温度的稳定性、热容量、热膨胀系数、导热系数和闪点等。
1.温度的稳定性
沥青是无定形的非结晶高分子化合物。当温度较低时,沥青的力学性质表现为脆硬,通常称为“玻璃态”。随着温度的提高,沥青逐渐变软,表现为具有可塑性。温度继续提高,沥青转化为液态,但黏性较大,称作“黏流态”,沥青处于黏流态时的温度即为沥青的软化温度。沥青没有严格的软化温度。
沥青软化点的测定方法有:环球法、梅特勒法等。
2.热膨胀系数
沥青的热膨胀系数随着软化点温度的不同而不同,如中温沥青为0.00055,高温沥青为0.00047。软化点升高,热膨胀系数减小。
3.导热系数
沥青是不
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