内蒙古大学仪器分析课件精简版——伏安法.pptVIP

经典直流极谱法的应用 applications of polarography 经典直流极谱的缺点 Cu , Pb ,Cd 的溶出伏安图 影响溶出峰电流的因素 factors influenced peak current 操作条件的选择choice of operating conditions 定量方法 quantitative methods 1. 过程 （1）被测物质在适当电压下恒电位电解, 还原沉积在阴极上; （2）施加反向电压, 使还原沉积在阴极(此时变阳极)上的金属离子氧 化溶解，形成较大的峰电流; （3） 峰电流与被测物质浓度成正比, 定量依据; （4） 灵敏度一般可达10-8 ～ 10-9 mol/L； （5）电流信号呈峰型，便于测量,可同时测量多种金属离子。 Section 2 Stripping voltammetry （溶出伏安法） 恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。 1. 富集过程 化学计量: 被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长； 非化学计量(常用方法): 约 2%～3%电积在阴极上； 在搅拌下，电解富集一定时间。 2.溶出过程 扫描电压变化速率保持恒定。 1.底液 一定浓度的电解质溶液（盐浓度增加，峰电流降低）； 2.预电解电位 比半波电位负0.2～0.5 伏；或实验确定； 3. 预电解时间 预电解时间长可增加灵敏度, 但线性关系差； 4. 除氧 通N2或加入Na2SO3 。 * * Voltammetry comprises microelectrolysis techniques in which the working electrode potential is forced by external instrumentation to follow a known potential-time function and the resultant current-potential and current-time curves are recorded and analyzed to obtain information about the solution composition. Depending on the shape of the potential-time perturbing signal and on the mode of the analyte transport, voltammetric techniques can be subdivided as : Linear potential sweep volatmmetry （线性电位扫描伏安法） Stripping voltammetry （溶出伏安法） Voltammetry Section 1 Linear potential sweep volatmmetry （线性扫描伏安法） Section 2 Stripping voltammetry （溶出伏安法） Chapter 4 Voltammetry 伏安法 Section 1 Linear sweep volatmmetry (LSV)（线性扫描伏安法） 1. LSV with Dropping mercury electrode (DME) 2. LSV with stationary electrodes Polarography 极谱法 经典极谱仪 Cation 阳离子 Cathode 阴极 Anion 阴离子 Anode 阳极 1. LSV with Dropping mercury electrode (DME) Polarography 极谱法 Dropping mercury electrode Capillary length: 10-20cm, inside diameter: 0.05mm Life time 2 to 6 second 10-3 mol/L Pb2+ 溶液 0.1 mol/L HCl supporting electrolyte The reduction of Pb2+ at DME: 已知：E参比 = +0.24V 外加电压：-0.24V(0V), -0.34V(-0.1V), -0.44V(-0.2V), -0.54V(-0.3V), -0.64V(-0.4V) -