氧化锚层柱苯麟酸错的合成与选择氧化性能-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1朔，57 ， ω-615 ~啕 氧化锚层柱苯麟酸错的合成与选择氧化性能 肖进兵 徐金锁 高滋 (复旦大学化学系 上海 2刷33) 摘要 采用乙胶预胶体化方法合成了一系列氧化铅层柱苯麟酸错和氧化错层柱磷酸错催化剂，其 镑含量达到 22.5 lJ毛- 36.5% ，比表面为 316 - 462 m2 70% 以上，孔径集中在 旬，中孔孔容占总孔容的 2run 左右.氧化错层柱苯麟酸错的热稳定性较高.以 30% 吨乌为氧化剂时，这类催化剂对苯、甲 苯、乙苯、环己烧、环己烯、正庚烧和正丁醇等有机化合物具有比 CrAPO - 11 和 CrMCM - 41 更高的 选择氧化活性. 关键词 氧化锋层柱苯腾酸错，氧化锋层柱磷酸错，热稳定性，比表面和孔分布，选择 氧化反应 层柱磷酸盐和苯腾酸盐是一类新型介孔催化材料，它们不仅具有高比表面和高热稳定性， 而且层间嵌入元素品种多样，数量可调，因而在催化反应中往往比 MCM _ 41 类介孔分子筛表 现出更高的活性和选择性.有机物的液相选择氧化反应传统的方法是用化学计量的 C~+ 试剂 作为氧化剂，反应后产生大量的含毒废水，会引起严重的环境污染问题，迫切需要改进[1] 文献 曾报道 Cr _ PILC[Z] , CrAPO _ 5[3] , CrAPO _ 11[4] 和 CrMCM _ 41 [5] 等固体催化剂表面上有氧化还 原活性位，对-些有机化合物的选择氧化反应有活性.氧化锚层柱磷酸错的制备已有报 ·画』 道[6， 7] ，本文在此基础上用乙胶预肢体化方法首次成功地合成了氧化铅层柱苯腾酸错，对其进 主 为氧化剂时这两种层 行了较充分的表征，与氧化锚层柱磷酸错作了比较，并且考察了以 HzÛ z 柱材料对不同有机化合物的选择氧化反应的催化性能，取得了令人满意的结果. 1 实验 1. 1 样晶的制备 Zr(HP0 )2_ n (PO刑1) n (简称 Zpp_ n) 的制备方法参见文献[8J. 取 5g ZrOClz. 8H Û，溶解于 4 2 4 水中，加入 HF 使 F- /Zr + 摩尔比达到 12 ，再称取 2.5 ，1. 5 或1.0g 苯腾酸和 20 mL 859毛磷酸配 制成溶液，将两者混合，加水至3∞mL，再在 1∞℃回流24 h. 产物经过滤，洗涤，ω℃干燥，得到 n 分别为 1.0 ， 0.6 和 0.4 的 ZPP. 取 Ig ZPP，加入 0.1 mol. 伽-3 乙胶榕液 1∞mL，搅拌 24 h ，然 后加入含 15 mmol Cr( ÛAC)3 的洛液，加水稀释至2∞或4∞mL，再在 1∞℃回流72 h. 产物经过 滤，洗涤，ω