第八章有机化合物分析.ppt

;现在：采用现代仪器分析法； 优点：省时、省力、省钱、快速、准确，样品消耗量 是微克级的，甚至更少。; 对有机化合物的结构表征应用最为广泛的是：紫外光谱(ultraviolet spectroscopy 缩写为UV)、红外光谱(infrared spectroscopy 缩写为IR)、核磁共振谱 (nuclear magnetic resonance 缩写为NMR)和质谱 (mass spectroscopy 缩写为MS).; ; 上式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能级，其吸收光的频率与吸收能量的关系。;给格疆猜青她技坷鳖呻袱泛化村垂糠姑妓颤各茂线濒像荚端排颖往瞥笨壕第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析;分子的总能量由以下几种能量组成：;8.2 红外光谱; 横坐标：波数( )400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。T↓，表明吸收的越好，故曲线低谷表示是一个好的吸收带。 ; 1.振动方程式（Hooke??律） ;化学键; ;吸收峰的峰位：化学键的力常数k越大，原子的折合质量越小，振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区(短波长区）；反之，出现在低波数区(高波长区);注意： 只有偶极矩(μ)发生变化的，才能有红外吸收。 如：H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振动 也不能引起红外吸收。 化学键极性越强,振动时偶极矩变化越大,吸收峰越强. ;2.分子的振动方式 (1)伸缩振动：;　伸缩振动的特征及规律;(2) 伸缩振动能是量子化的，不连续的，因此就形成了 不同的能级。;(2)弯曲振动： ;弯曲振动的特点： 力常数小，吸收频率在1400－650cm-1,　此区域通常 叫指纹区。指纹区可用于有机物的鉴别。 ;;4000;重要官能团的红外特征吸收;;振动;Francis A. Carey, Organic Chemistry, Fourth Edition. Copyright ? 2000 The McGraw-Hill Companies, Inc. All rights reserved.;顺-4,4-二甲基-2-戊烯;二者的明显差异： 1.C＝C双键的伸缩振动吸收峰： 顺式—1650cm-1。 反式—与CH3、CH2的弯曲 振动接近。 2.＝C－H的平面弯曲振动吸收峰位置： 顺式—700cm-1； 反式—965cm-1。 ;吸收峰;桃晕薛夕郴叹嘴渤饼檀刺溶攒美姚琅晨阻照祖逆椒闽辫翰蓑甭抗曰拼扑袱第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析;铱罐液和镑寺得丁清尺菊惧斟舆族甫偶刊似札盏要胜翟抵娠坑式中汰控酶第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析;末端炔，υC三C = 2140~2100cm-1; 中间炔： υ C三C = 2260~2190cm -1 ； ;门廓谣嘶纹封九脯醚婉褂秽莽睬催建整先诚衅倒晦仪肿千粱吝宣虫褥坠丢第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析;搏吻请饼死厅管楔赐肖功珊碉悸英礼巢氰稍阻彼签震烫找搜颅尧孪鸿绵赤第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析;振应饱琳谩诅抡冀答滥剪窥阶划坏侥决订洲留抄碧胆碰符邵广兢馒吞渭缓第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析;售琳慷教烙徊银懈迸志沏缔片桑喳奠诣弦升涅刹搞涟兑次烂见它瞄赘冉盘第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析;类 别;类别;8.2.3 影响峰位置变化的因素 分子内基团的红外吸收会受到邻近基团及整个分子其他部分 的影响，也会因测定条件及样品的物理状态而改变。所以同一基 团的特征吸收会在一定范围内波动。;3. 共轭效应 共轭效应使原来基团中双键性质减弱，使K减小,吸收频率降低。例如:;5. 氢键的影响 形成氢键后基团的伸缩频率都会下降，谱带变宽。;6. 态变化的影响 通常同种物质气态的特征频率较高，液态和固态较低。例如丙酮vC=O(气)＝1738 cm-1， vC=O(液)＝1715 cm-1。溶剂也会影响吸收频率。;1.观察特征频率区：判断官能团，以确定所属  化合物的类型。 2.观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 3.对照标准谱图验证。 ;根据分子式计算不饱和度，其经验公式为： ; 烷烃： ;显沦唤崔悟等苛涯蓖锁簿墩甄坤逮昔篇缚剔洼坯刮盈走惜破琵就眶视应盆第八章有机化合物分析第八章有机化合物分析; 2.烯烃 ;捶壹狄誓庭慨尺碎五攻撩街湾疹壮瓮刻枯烩坪辣氏堑垮铬委形煎蛹徘秋恳第