安息香辅酶催化合成和转化.pptVIP

安息香的辅酶催化合成及转化 ; 维生素B1又称硫胺素或噻胺，它是一种辅酶。其结构如下： 嘧啶环 噻唑环 ; 绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应，酶的参与反应可以使反应更巧妙、更有效及在更温和的条件下进行。硫胺素分子中起作用部分是噻唑环。噻唑环C2上的质子由于受N和S原子的影响，具有明显的酸性，在碱的作用下，质子容易被除去，产生的负碳作为反应中心，形成苯偶姻。硫胺素在生化过程中，主要对?-酮酸脱羧和形成偶姻（?-羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。其机理如下： ;（1）在碱的作用下，产生的碳负离子和邻位带正电荷的氮原子形成稳定的两性离子即内鎓盐或称叶立得（Ylid）。 ; （2）噻唑环上碳负离子与苯甲醛的羰基发生亲核加成，形成烯醇加合物，环上带正电荷的N起了调节电荷的作用。 ;（3）烯醇加合物再与苯甲醛作用形成一个新的辅酶加合物。 ;（4） 辅酶加合物离解成安息香，辅酶复原。 ; 二苯羟乙酮（安息香）在有机合成中常常被用作中间体。它既可以被氧化成?-二酮，又可以在各种条件下被还原生成二醇、烯、酮等各种类型的产物。本节将在制备苯偶姻的基础上，进一步利用铜盐或硝酸将苯偶姻氧化为二苯基乙二酮，后者用浓碱处理，发生重排反应，生成二苯羟乙酸。 ;实验目的;实验十五、辅酶合成安息香;三、装置图;四、操作规程;五、 操作要点;2、反应前VB1溶液及氢氧化钠溶液必须用冷水浴冷透，否则易使VB1（不耐热）开环失效。 3、调节PH=9~10，用精密PH试纸控制PH，过碱易使噻唑环开环，VB1失效，不到一定的碱性又无法使质子离去产生负碳作为反应中心，形成苯偶姻。最好调至PH=10。 4、水浴温度小于75?C，过热易使噻唑环开环，VB1失效。 ;5、在保温的过程中间，可以再进行调节PH使之9~10。 6、在不到保温时间就有产物析出，属正常现象。 7、抽滤后的母液不要弃去，可以先放置，尤其在析出晶体少情况下。可以再调PH9~10，（甚至可以再加VB1）放置至下周抽滤。 8、若在反应时间到后仍无结晶析出，可以将反应液冷却后看有无产物，若仍无产物，可以在反应液内再加VB1，并调PH=9~10后放至下次实验看结果。