第十一章 羧酸和羧酸化合物.pptVIP

第十一章   羧酸和取代羧酸; 主要内容;第一节 羧酸的分类和命名;第一节 羧酸的分类和命名; 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸;第一节 羧酸的分类和命名;2. 命名;;霓良惟兔邪孽戏熄隘衷极砒删硕壮狙记淘浊犊供豫晰帐剩讼迄破囱仕佬口第十一章 羧酸及羧酸化合物第十一章 羧酸及羧酸化合物;第二节 羧酸的物理性质;第二节 羧酸的物理性质;两个碳氧键不等长，部分离域。;羧酸中的羟基氧原子上的电子云向羰基移动，增强O-H的极性，有利于氢的解离。 羧酸中的羰基不再具有典型羰基的性质，不 与羰基试剂羟胺、苯肼等反应。 羧酸阴离子的稳定性有助于氢原子的解离。 ;第四节 羧酸的化学性质;（一）酸性与成盐反应;2、酸性比较;（1）电子效应的影响：;吸电子基团;培淡焰鼠恋登正矣啼升寿壹榷汾派雇莱圭盘电颈枪掖帮静裹硼柱叙炮钮浸第十一章 羧酸及羧酸化合物第十一章 羧酸及羧酸化合物;查慷利娠肾兼懦驻斗灰烙膳谴件骄夺犀瀑罗权唾弗凝隅玩肩顿埔耽食受目第十一章 羧酸及羧酸化合物第十一章 羧酸及羧酸化合物;;二元酸的酸性：;ii. 芳香酸的酸性：;间位有取代基： 共轭作用影响很小，通常只考虑诱导效应。;邻位有取代基： 邻位异构体的酸性大于间位和对位(-NH2除外)。;（2）空间效应： 利于H+离解的空间结构酸性强，不利于H+离解的空间结构酸性弱。;（3）分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。;4、 成盐反应;羧酸的鉴别 羧酸的分离提纯 增加药品溶解;*1. 羧酸盐是固体。 *2. 羧酸盐的溶解度。 钠、钾、銨 盐可溶于水，重金属盐不溶于水。 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性 ： 羧酸盐能与活泼卤代烷反应。 ;酰基 ; 1、 形成酰卤; 2、形成酸酐;3、 酯化反应;酯化反应的机制;1OROH，2OROH酯化时按加成--消除机制进行， 且反应速率为： CH3OHRCH2OHR2CHOH ;该反应机制已为： ①同位素跟踪实验 ②羧酸与光活性醇的反应实验所证实。;① 3oROH按此反应机制进行酯化。 ② 由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合， 故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化 反应产率很低。;仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。;（三） 羧酸的氧化还原反应;羧酸不易被还原。在强还原剂作用下可被还原，例如羧酸能用LiAlH4还原。;（四） 羧酸α-H的反应 ——赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应; 催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。;诞泻介廷酉瞒碰浓扎畏碎秉波袄肥伦菊阿友满斡娟乖士管善镍悦答父闻焉第十一章 羧酸及羧酸化合物第十一章 羧酸及羧酸化合物; 一般的脱羧反应不用特殊的催化剂，而是在以下的条件下进行的。 （1）加热 （2）碱性条件 （3）加热和碱性条件共存;（2）强的芳香酸不需要催化剂，在H2O中加热即可脱羧。;(六) 二元羧酸受热后的反应;（一 ） 氧化法;特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同.;R-C?N;腈碱性水解的机理;(1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。;（四） 丙二酸酯法（参见第十二章） 此方法常用于制备结构复杂的羧酸;Perkin 反应的一般形式;Perki