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不锈耐蚀钢
Chapter 5 不锈耐蚀钢 5.1 钢的耐蚀性 金属腐蚀的两种类型:化学腐蚀、电化学腐蚀 1、化学腐蚀:金属和化学介质直接发生化学反应造成的腐蚀称化学腐蚀。(不产生腐蚀电流,在反应表面形成一层化学生成物。) 2、电化学腐蚀(更重要):由于不同金属或金属的不同相之间,电极电位不同,与电解质构成原电池而产生的。(电解质:大气,海水) ⑴电化学腐蚀分类:有一般腐蚀、晶间腐蚀、点腐蚀和应力腐蚀等。 ⑵①不锈钢:在大气及弱腐蚀介质中耐蚀的钢。分:完全耐蚀;耐蚀;不耐蚀。 ②耐蚀钢:在各种强腐蚀介质中耐蚀的钢。分:完全耐蚀;耐蚀;不耐蚀。 二、成分和环境对钢耐蚀性的影响 1、提高钢的耐蚀性途径※ ⑴提高基体的电极电位,来降低原电池电动势;(一般钢:固溶体[电位低]+碳化物[电位高] 例:加Cr提高固溶体电位)⑵使钢具有单相组织,减少微电池的数量; ⑶使钢表面生成稳定的表面保护膜,如钢中加硅、铝、铬等。 2、成分对钢耐蚀性的影响 ⑴碳:碳与铬形成碳化物,使不锈钢的耐蚀性受到严重影响。 ⑵铬:①是提高钝化膜稳定性的必要元素;②摩尔分数量提高到12.5%,耐蚀性好(电极电位高) ⑶不同合金元素对不同介质耐蚀性不同,特殊:钼可抗点蚀,形成含钼的钝化膜,防止Cl离子对膜的破坏。Cu、P:耐大气腐蚀 5.2 不锈耐蚀钢的组织 一、不锈钢的成分与组织关系 ⑴由相图确定:Fe-Cr-Ni、Fe-Cr-Mn相图 ⑵Cr-Mn-C-N钢中的组织:由关系式定 例:要获得单相γN=1/100[Cr+Mn] C+N=0.078[Cr-12.5] ⑶由铬,镍当量数(Cr:缩小A,Ni:扩大A区)读图得到 二、不锈钢的分类 1、按化学成分分:铬不锈钢、铬镍不锈钢、铬锰不锈钢等。 2、按金相组织分:马氏体、铁素体、奥氏体、奥氏体-铁素体复相和沉淀硬化不锈钢。 3、思考题:判断Cr-Mn系和Cr-Ni系不锈钢室温组织的方法。 5.3 不锈耐蚀钢的腐蚀特性 一、奥氏体不锈钢的晶间腐蚀 奥氏体不锈钢在热硝酸(浓度50-65%)、含铜盐和氧化铁的硫酸溶液、热有机酸中产生晶间腐蚀。 1、晶间腐蚀产生的原因 ⑴晶界贫Cr: ①钢中的碳:在晶界上析出连续网状富铬的Cr23C6引起晶界周围基体产生贫碳区 ②σ相在晶界析出,使晶界产生贫铬区。 (σ相:金属元素与Cr形成的金属间化合物) ③钢中的氮:沿晶界析出Cr2N,增加晶间腐蚀倾向。 ⑵杂质元素P和Si在晶界偏聚(固溶则抗腐蚀) 2、消除晶间腐蚀的方法(除去贫Cr) ⑴在敏化温度范围长期加热,通过铬的扩散消除贫铬区。 (敏化温度:Cr的碳化物,氮化物,金属间化合物最易析出的温度) ⑵降低奥氏体不锈钢中的碳含量。 ⑶加入强碳化物形成元素Ti和Nb,形成稳定的TiC或NbC。 ⑷钢中有10-50%体积的δ铁素体:δ铁素体在500-800℃发生相间沉淀,铬 在δ相内扩散的快不致产生贫铬区。 二、不锈钢的应力腐蚀 1、介质特点对应力腐蚀的影响 Cl-、O、H+促进应力腐蚀;NO3-、I-及醋酸盐可抑制应力腐蚀。 2、应力对应力腐蚀的影响:只有张应力才会引发应力腐蚀。 3、温度对应力腐蚀的影响:T↑,腐蚀明显。 4、组织对应力腐蚀的影响: ⑴铁素体不锈钢对Cl-引起的应力腐蚀不敏感。 ⑵Cr18Ni9型奥氏体不锈钢对应力腐蚀敏感。 ⑶含铁素体的复相不锈钢有低的应力腐蚀敏感度。 ⑷在不稳定奥氏体不锈钢中,形变引起的马氏体对应力腐蚀有害。 5、化学成分对应力腐蚀的影响 ⑴Cu(※)、Ni、C、Si降低应力腐蚀敏感度;⑵其他大多合金元素均促进应力腐蚀敏感度。 6、应力腐蚀的机理:张应力引起位错沿滑移面运动移出表面,形成滑移台阶,破坏了表面钝化膜 三、不锈钢的点腐蚀 ⑴介质:不锈钢在含Cl-介质中表面会出现点状凹坑腐蚀,成为点腐蚀。 ⑵组织:不锈钢中的夹杂物、晶界析出相、晶界等是点腐蚀容易发生的地点。如MnS处,易在有机酸中溶解,形成点腐蚀源; ⑶合金:提高Cr、Mo(※)减少点腐蚀倾向。用点腐蚀抗力当量(PRE)表示。 四作业:说明影响晶间腐蚀、应力腐蚀和点腐蚀的主要因素,及防止各种腐蚀的方法。 5.4 不锈钢的强化与脆化 一、铁素体不锈钢 ⑴当铬含量到达13%时,铁铬合金将无γ相变;铬量到达12%能耐蚀,故Cr13铁素体钢就成为铁素体不锈钢。 ⑵应用:铁素体不锈钢的耐蚀性和抗氧化性均较好,特别是抗应力腐蚀性能较好,但机械性能(屈服强度比奥氏体不锈钢高,但冲击韧性低,脆性大)及工艺性能较差,多用于受力不大的耐酸结构和作抗氧化钢使用。 1 铁素体不锈钢的钢种和类型 ⑴Cr13型:如0Cr13、0Cr13Al(Al:扩大F,抗氧)等,常用作耐热钢,抗氧化。 ⑵Cr16-19型:如Cr17、Cr17Ti、Cr
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