海水中磷硅和氮的形态分析;5-1磷.pdfVIP

第五章 海水中磷、硅和氮的形态分析 §5-1 磷 海洋是磷的主要来源于陆源风化产物，光合作用中主要作为能量贮存物质（ATP ）卷入 生物过程，存在形态复杂。 P可利用 → ATP → 蛋白质 → 磷酸酯（C －O －P ）、膦酸酯（C －P ） 海水中磷的含量很低，从小于 0.05 μmol dm－3到大于 1.0 μmol dm－3 ，范围很大。深层水 中可达20 μmol dm－3 。磷的形态至今尚未完全测量，按Strickland and Parsons （1972）的分 类归纳为： 活性无机磷 “活性磷”（可钼酸铵显色测量） 活性有机磷（部分可分解） 溶解磷 多聚磷酸盐 （可水解为活性磷测量） 酶解磷 （酶化磷酸酯类，可被酶催化分解） 总磷 非活性有机磷 （难以分解，多为膦酸酯） 活性无机磷 （吸附于颗粒物表面，可钼酸铵显色测量） 颗粒磷 非活性无机磷 （矿物风化产物） 测量时无法分开 非活性有机磷 （生物排泄物、碎屑等） ATP （可单独测量，发光分析） 一、活性磷的测定：磷钼蓝法 钼酸铵与磷酸盐生成杂多酸（P:Mo ＝1:12），又叫做“十二钼磷酸”。影响其生成的因素 很多，主要是： ▪ 酸 度：影响杂多酸组成。 ▪ 阴离子（HNO 、H SO ）：不同阴离子介质中形成杂多酸P/Mo 比不同。HNO 介质中 3 2 4 3 钼酸铵聚合，多用H SO 控制反应酸度。 2 4 钼酸铵与磷酸盐生成的杂多酸有两种同分异构体，即“α-钼磷酸”和“β-钼磷酸”，二 者生成比与酸度有关。其中α-钼磷酸为黄色（波长 300 －480 nm ），可用于磷的定量分析， 即“磷钼黄法”。β-钼磷酸的吸收峰波长与α-钼磷酸不同，且易向α-钼磷酸转化。 α-钼磷酸（磷钼黄）与锑盐结合后（Sb:P:Mo＝1:1:12）易被还原剂还原生成稳定蓝色 化合物（波长 600 －880 nm），即“磷钼蓝”。其灵敏度高于钼黄。试剂和主要影响因素为： ▪ 锑 盐：常用酒石酸锑钾。 ▪ 还原剂：SnCl2 （还原生成化合物多显绿色）； 2 － + + SO3 ； [H ]/[Mo]低， [H ]/[Mo] 钼酸盐本身 约4 －5 ， 抗坏血酸（常用）。 还原干扰 适于测量 ▪ 酸 度：是关键因素，混合试剂中 [H+]一般 [Mo] 约为 0.28 mol dm－3 （pH约为 2 ）。 还与[H+]/[Mo]有关，范围很窄，约 + 为 4 －5 。 [H ]/[Mo]高，