两个四硫富瓦烯分子正离子自由基TTF·+之间的共价吸引作用.PDFVIP

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 11 期 : 1522 ~ 1528 SCIENCE IN CHINA PRESS + 两个四硫富瓦烯分子正离子自由基TTF· 之间的 共价吸引作用 ① ② ③ ① ① ①* 王芳芳 , 王义 , 王炳强 , 王银锋 , 马方 , 李志儒 ① 理论化学计算国家重点实验室, 吉林大学理论化学研究所, 长春 130023 ② 中国刑事警察大学公共安全系基础部, 沈阳 110035 ③ 山西师范大学化学和材料学学院, 临汾 041004 * 通讯作者, E-mail: lzr@ 收稿日期：2009-08-13; 接受日期：2009-09-08 摘要 使用MP2/6-311G 方法得到了四硫富瓦烯自由基正离子二聚体 关键词 + + 正离子吸引 (TTF· -TTF· ) 能量极小点的结构. 这显示这种正离子间的吸引作用存在. 这种新的 吸引作用是望远镜形状的20 中心2 电子分子间共价π/π键. 这种共价π/π键的键能约 自由基二聚体 − 1 分子间相互作用 为−21 kcal·mol , 它被正离子间的库伦排斥作用掩盖. 有负离子围绕的四硫富瓦烯 π/π键 + + 自由基正离子二聚体 (TTF· -TTF· )体系是稳定的. TTF 1 引言 二聚体被包在分子腔里也稳定, 并且室温下可以分 + + 离. 另外, 红外吸收光谱表明TTF· -TTF· 在溶液里稳 由于相互作用影响着分子的结构和性质, 寻找 [14] + + 不寻常的相互作用是一个重要的化学研究内容. 在 定 . 然而, 在同种电荷的自由基对TTF· - TTF· 里 不同分子中的正电荷原子间形成的不寻常的卤键 是否存在分子间的吸引作用？这个吸引作用的本质 δ+ δ+ δ+ δ+ [1] 是什么？这是挑战性的课题. FBr … BrF和氢键FBr … HF 已经被报道 . 是否 可以在两个分子正离子TTF+ 间形成不寻常的吸引相 相对于传统的在两个闭壳层分子间的非共价π/π + + 互作用呢？