沉淀滴定1 (沉淀-溶解平衡).ppt

可见Co（OH）2开始沉淀时的 pH值为6.51, 而Fe（OH）3定量沉淀完全时 （Fe3+浓度小于10-6mol·L-1） 的pH值为3.53。所以控制溶液的 pH在3.14～6.51之间可除去Fe3+而不会引起Co（OH）2沉淀，这样就可以达到分离Fe3+和Co2+的目的。 （4） 配位效应 AgCl在NaCl中的溶解度 溶液中存在能与离子形成可溶性配合物的配位剂时，配位剂能够促使沉淀平衡向溶解的方向移动，使沉淀的溶解度增加，甚至完全溶解，这种现象称为配位效应。 5. 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂的影响： 无机物沉淀 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） 有机物沉淀,则相反 （相似相溶）） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质或加热可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 沉淀溶解的条件：使离子积小于溶度积，即QiKsp， 有以下几种途径: （1）转化生成弱电解质 生成弱酸： FeS(S) Fe2+ + S2- 2HCl ===== Cl- + 2H+ 2H+ + S2- H2S 同样实验室用CaCO3和HCl反应制备也是此原理。 沉淀的溶解 生成弱碱： 某些难溶氢氧化物可溶于铵盐， 如：Mg（OH）2 Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH _ 2NH4Cl === 2Cl- + 2NH4+ + 2NH3.H2O 生成水： Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH _ 2HCl 2Cl_ + 2H+ （2）发生氧化还原反应 CuS不溶于HCl，但却溶于硝酸。 3CuS + 8HNO3 =3Cu(NO3)2 + 3S +2NO + 4H2O + 2H2O （3）生成难离解的配离子 AgBr(s) + 2S2O32_ [Ag(S2O3)2]3_ + Br_ (用于照相术） AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl_ 二、沉淀的转化 对于BaSO4、 CaSO4很难溶解，可以利用 Ksp（CaCO3）Ksp（CaSO4）,加入足量的Na2CO3，全部转化为CaCO3（此过程叫沉淀转化），再用酸溶解。 CaSO4 (s) SO42_ + Ca2+ Na2CO3 2Na+ + CO32_ CaCO3 × 同类型的难溶物质，沉淀转化的程度，取决于它们溶度积的相对大小，相差大，转化完全。 这种转化常常被人们利用。 如：处理锅垢（含CaSO4），由于CaSO4难溶于酸， 利用Na2CO3使之转化为CaCO3 。 溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行，这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀。 实践表明：离子积先达到其溶度积的难溶电解质先析出沉淀。（溶解度小的，先沉淀） 例1：在含有0.01 mol·dm-3 I-和0.01 mol·dm-3 Cl-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，开始只生成黄色沉淀AgI ，然后才会析出白色沉淀AgCl 。原因何在？