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不对称催化烯烃卤化反应课件
不对称催化的烯烃卤化反应;1. Introduction 2. Chiral Lewis Base Catalysis 3. Chiral Ion Pairing Catalysis 4. Hydrogen Bonding 5. Lewis Acid Catalysis 6. Conclusion;1. Introduction;Catalysis model;2. Chiral Lewis Base Catalysis;N. Shibata, Angew. Chem.Int. Ed. 2008, 47, 4157 - 4161.;E. N. Jacobsen, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 7332 –7335;3. Chiral Ion Pairing Catalysis;Y. Shi, Org.Lett. 2011, 13, 6350 – 6353.;F. D. Toste, Science,2011, 334, 1681 – 1684;Z. Tang, Tetrahedron Asymmetry. 2012 , 23, 245–251;4.Hydrogen Bonding;B. Borhan, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3298–3300 ;W. Tang, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3664-3665.;Y-Y Yeung J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15474–15476;Y-Y Yeung, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 7771 –7775;Y-Y Yeung Chem. Commun., 2012, 48, 5793–5795;K. C. Nicolaou, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8134–8137;B. Borhan Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2593 –2596;Y. Q. Tu, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8818–8821 Y. Q. Tu, Chem. Sci. 2011, 2, 1839 –1841;S. F. Martin, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 11128?11131;T. Taguchi, Tetrahedron Let, 1995, 36, 9333-9336 T. Taguchi, J. Org. Chem. 1997, 62, 7384-7389;P. M. Henry, Org. Lett. 2003, 5, 439 – 441;Xiaoming Feng J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5636–5639;多数的反应都是分子内的反应,而分子间的反应则较少。可能的原因是分子内的反应可以被亲核试剂较快的捕获,从而抑制烯烃到烯烃的转移。 对反应机理的理解便于我们对反应和催化体系的设计。而这类反应的机理尚不是很清楚,尤其是很多体系需要一些添加剂,增加了体系的复杂性。 在近3年,这类反应得到较快的发展,但是同时尚没有较为有效地催化体系。催化剂对底物的适用范围较窄。
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