管式炉催化剂评价实验课件.doc

固定床乙醇脱水反应实验研究 实验目的 1. 掌握乙醇脱水实验的反应过程和反应机理、特点，了解针对不同目的产物的反应条件对正、副反应的影响规律和生成的过程。 2. 学习气固相管式催化反应器的构造、原理和使用方法，学习反应器正常操作和安装，掌握催化剂评价的一般方法和获得适宜工艺条件的研究步骤和方法。 3. 学习动态控制仪表的使用，如何设定温度和加热电流大小，怎样控制床层温度分布。 4. 学习气体在线分析的方法和定性、定量分析，学习如何手动进样分析液体成分。了解气相色谱的原理和构造，掌握色谱的正常使用和分析条件选择。 5. 学习微量泵和蠕动泵的原理和使用方法，学会使用湿式流量计测量流体流量。 实验仪器和药品 仪器：乙醇脱水固反应器，气相色谱及计算机数据采集和处理系统，精密微量液体泵，蠕动泵。 药品：ZSM-5型分子筛乙醇脱水催化剂，分析纯乙醇，蒸馏水。 实验原理 乙烯是重要的基本有机化工产品。乙烯主要来源于石油化工，但是由乙醇脱水制乙烯在南非、非洲、亚洲的一些国家中仍占有重要地位。 乙醇脱水生成乙烯和乙醚，是一个吸热、分子数增不变的可逆反应。提高反应温度、降低反应压力，都能提高反应转化率。乙醇脱水可生成乙烯和乙醚，但高温有利于乙烯的生在，较低温度时主要生成乙醚，有人解释这大概是因为反应过程中生成的碳正离子比较活泼，尤其在高温，它的存在寿命更短，来不及与乙醇相遇时已经失去质子变成乙烯．而在较低温度时，碳正离子存在时间长些，与乙醇分子相遇的机率增多，生成乙醚。有人认为在生成产物的决定步骤中，生成乙烯要断裂C—H 键，需要的活化能较高，所以要在高温才有和于乙烯的生成。 乙醇在催化剂存在下受热发生脱水反应，既可分子内脱水生成乙烯，也可分子间脱水生成乙醚。现有的研究报道认为，乙醇分子内脱水可看成单分子的消去反应，分子间脱水一般认为是双分子的亲核取代反应，这也是两种相互竞争的反应过程，具体反应式如下： C2H5OH → C2H4 + H2O (1) C2H5OH → C2H5OC2H5 +H2O (2) 目前，在工业生产方面，乙醚绝大多数是由乙醇在浓硫酸液相作用下直接脱水制得。但生产设备会受到严重腐蚀，而且排出的废酸会造成严重的环境污染。因此，研究开发可以取代硫酸的新型催化体系已成为当代化工生产中普遍关注的问题。目前，在这方面的探索性研究已逐渐引起人们的注意，大多致力于固体酸催化剂的开发，主要集中在分子筛上，特别是ZSM-5分子筛。 研究发现，通过对反应热力学函数的计算分析可了解到乙醇脱水制乙烯、制乙醚是热效应相反的两个过程，升高温度有利于脱水制乙烯(吸热反应)，而降低温度对脱水制乙醚更为有利(微放热反应)，所以要使反应向要求的方向进行，必须要选择相适应的反应温度区域，另外还应该考虑动力学因素的影响。 本实验采用ZSM－5 反应机理如下： 主反应：C2H5OH → C2H4 + H2O (1) 副反应：C2H5OH → C2H5OC2H5 +H2O (2) 在实验中，由于两个反应生成的产物乙醚和水留在了液体冷凝液中，而气体产物乙烯是挥发气体，进入尾气湿式流量计计量总体积后排出。 对于不同的反应温度，通过计算不同的转化率和反应速率，可以得到不同反应温度下的反应速率常数，并得到温度的关联式。 实验装置流程图 原料无水乙醇； 2、乙醇进料泵； 3、湿式流量计； 4、催化剂床层温度 控制显示仪表； 5、预热器加热温度控制显示仪表； 6、反应器加热温度控制 显示仪表； 7、反应器； 8、产物空气冷却器； 9、产物气液分 离器； 10、ZSM－5 2. 在温度达到设定值后，继续稳定分钟，然后开始加入乙醇，加料速度设定为 1.2ml/min 3. 反应进行10分钟后，正式开始实验。先换掉反应器下的吸收瓶，并换上清洗 干净的新瓶。记录湿式流量计的读数，应每隔10min记录反应温度和尾气流 量等实验条件。 4. 每个流量反应30分钟，然后取出吸收瓶中的液体，用天平对液体产物准确称 重，并进行色谱分析。 5. 在实验期间配制合适浓度的水、无水乙醇的标准溶液，并对标准溶液进行三次 色谱分析，色谱分析峰面积比例不得相差大于1%，以确定水、无水乙醇的相 对校正因子，为后续的反应残液的定量分析作准备。 6. 依次改变乙醇的加料速度为0.9ml/min，0.6ml/min，重复上述实验步骤，则得 到不同加料速度下的原料转化率、产物乙烯收率、副产物乙醚的生成速率等。 7. 实验结束后，关闭进料开关。继续加热20分钟，之后关闭各加热器，打开尾 液收集器阀门，放掉尾液，关闭总电源。 七． 数据处理 1. 质量相对校正因子的计算： 在标准溶液中 m总=m水+m乙醇=1