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第 35卷 第 6期 北 京 工 业 大 学 学 报 VO1.35 NO.6 2009年 6月 JOURNAIOFBEIJINGUNIVERSITY OF TECHNOLOGY Jun.2009 高水分呋喃树脂的合成 邱文革 ,李传强 ,白广梅 ,王睿颖 ,宋秀庆 (1.北京工业大学 环境与能源工程学院,北京 100124;2.北京工业大学 生命科学与生物工程学院,北京 100124) 摘 要 :研究了脲醛改性呋喃树脂合成过程中反应温度、甲醛与尿素的物质的量之 比、pH值、加料方式及改性 剂等因素对产品性能的影响,给出了合成高水分呋喃树脂的较佳工艺条件.通过工艺控制和添加改性剂,制得 了树脂砂黏结强度为2.28MPa,水的质量分数为 18.9%,游离 甲醛 的质量分数为 0.23%,黏度(20℃)为31mPa.SI 外观为棕红色透 明液体的呋喃树脂 . 关键词:呋喃树脂 ;铸造;游离甲醛 中图分类号:TQ433 文献标识码:A 文章编号:0254—0037(2009)06—0800—05 呋喃树脂是含有呋喃环类聚合物的总称,具有耐高温性能好、透气性强、黏结强度高、溃散性好、树脂 砂的再生回用性好等特点,在铸造行业得到广泛应用_10J.常用的呋喃树脂主要有脲醛改性呋喃树脂 (UF/FA)、酚醛改性呋喃树J]~(PF/FA)和脲酚改性呋喃树脂 (UF/PF/FA)等l4J.一般呋喃树脂 中水的质 量分数在 5%以下,黏结强度在 1.7MPa以上 j.尽管呋喃树脂在铸造领域得到广泛应用,但仍存在游离 甲醛含量高,污染环境;固化速度 比热芯盒、冷芯盒树脂慢,脱模时间长;树脂价格相对较高等缺陷.近年 来关于呋喃树脂制备工艺改进的文献见诸报道 培j,通过改进工艺条件和添加适当助剂,不仅可以提高呋 喃树脂的黏结强度,降低游离甲醛质量分数,而且可以加快固化速度,增强韧性等 .本文 旨在不牺牲呋喃 树脂黏结强度和使用性能的前提下,增大树脂中水的质量分数,从而较大幅度降低其成本 .作者着重研究 了呋喃树脂制备过程中反应温度、甲醛与尿素的物质的量之 比、pH值、加料方式及改性剂等因素对产品性 能的影响,给出了制备高水分呋喃树脂的较佳工艺条件. 1 实验部分 1.1 原料 实验所用试剂:尿素、甲醛(37%)、间苯二酚、三聚氰胺、聚乙二醇 400等均为市售分析纯试剂,未做任 何处理 .糠醇和固化剂为工业品.硅烷偶联剂KH550亦为工业品,测定强度前加入树脂中,用量为树脂质 量的0.1%;强度测试所用标准砂为通辽大林型砂有限公司生产 . 1.2 呋喃树脂合成原理 脲醛改性呋喃树脂的制备工艺通常可分为2步 9『].第 1步是脲醛缩合,即尿素和甲醛溶液在弱碱性 条件下缩合生成二羟 甲基脲等.方程式为 O 0 O ll ll ll H 一 C--NH2+2HCH — HoH2CHN—C--NHCH2OH 第2步是树脂合成阶段,即第 1阶段生成的脲醛缩合产物在酸性条件下与糠醇缩合制得呋喃树脂,反应的 主方程式为 收稿 日期 :2007.10—24. 作者简介:邱文革(1966一),男,山西永济人,副教授 第 6期 邱文革,等:高水分呋喃树脂的合成 801 HOH CHN \ ” 2 … … c 一 H H cH2}oH+ ‘ LCH2OH j 1.3 呋喃树脂的合成工艺 在带有搅拌器、冷凝器和温度计的三 口烧瓶中,按 比例加入 甲醛、尿素.用氢氧化钠溶液调节 pH= 9.0~9.5,开动搅拌并加热.当温度达到70℃时保温反应 40~60rain;加入第 2批尿素,继续反应40~60 rain;加入第 3批尿素,继续反应 40~60min
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