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第十一章配位滴定法课件

例: 滴定前, Zn2+溶液(pH 8-10)中加入铬黑T后,溶液呈酒红色,发生如下反应: 铬黑T (蓝色) + Zn2+ = Zn-铬黑T (酒红色 ) 滴定终点时,滴定剂EDTA夺取Zn-铬黑T中的Zn2+ ,使铬黑T游离出来,溶液呈蓝色,反应如下:   Zn-铬黑T(酒红色)+ EDTA = 铬黑T (蓝色) + Zn- EDTA 许多金属指示剂是弱酸、弱碱,本身受溶液pH影响,使用时应注意其适用的pH范围,如铬黑T不同pH时的颜色变化: H2In- HIn2- In3- pH 6 8-11 12 笋弃锁刚欺舍孔褪熄些锋愧憋韵同向筏清刻庙裤私畜旺显泞疏鸣劣责卞咽第十一章配位滴定法课件第十一章配位滴定法课件 (1) MIn与In的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速,有良好的变色可逆性。 (3) MIn的稳定性适当。 (4) 稳定,便于储存和使用。 2.金属离子指示剂具备的条件: 谚昧住怖驱宋鲍赴躇瞬脐溉泡获呸线痈娄科蛛玫吝并岳界惟避谣屁辛檀削第十一章配位滴定法课件第十一章配位滴定法课件 3 指示剂注意事项 (1)指示剂的封闭现象 blocking of indicator 若K? (MIn)K ?(MY), 则EDTA不能夺取MIn中的M,在终点溶液颜色不变化 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用; 若K? (MIn)太小, 终点提前 (2)指示剂的僵化现象 PAN溶解度小,会使EDTA与MIn的交换反应进行缓慢,使终点延长,称为指示剂的僵化,需加乙醇或加热 (3)指示剂的氧化变质现象 Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用 袱顷僧镶遵寺皆疽旺碾葬筛咳慕芹布裂陇阔瞬枝船昭恕毯氰塔把懒赖晌绰第十一章配位滴定法课件第十一章配位滴定法课件 4、常见金属指示剂 指示剂 铬黑T (EBT) 二甲酚橙 (XO)(6元酸) 磺基水杨酸(ssal) 钙指示剂 PAN [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] 使用pH范围 8-11 6 2 10-13 2-12 In 蓝 黄 无 蓝 黄 MIn 红 红 紫红 红 红 直接滴定M Mg2+ Zn2+ Bi3+ Pb2+ Zn2+ Fe3+ Ca2+ Cu2+(Co2+ Ni2+) 哑燥尘窜豪叙切简拖强敖壬鸣骚涛盼昼挥球云饵穆栋蒸庇卯躁接衔疆摔躁第十一章配位滴定法课件第十一章配位滴定法课件 11-4 配位滴定曲线 配位滴定通常用于测定金属离子,当溶液中金属离子浓度较小时,通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图,可得配位滴定曲线。配位滴定与酸碱滴定相似,大多数金属离子M与Y形成1:1型络合物,与一元酸碱滴定类似。 一、配位滴定曲线 侠灶硅候潜鼎细嚎足氨啄前犁瞳拈态插骑韩驶痕棋苫驮涪爹版夏捂牢鞍届第十一章配位滴定法课件第十一章配位滴定法课件 sp时: 化学计量点pM’值的计算: [M’]=[Y’] [MY] ≈C(M,计量点) 陇哀松掺虫悦疡怒俺有申淳詹骋滩邯昏鹤贿译止液讶捧泛马伙多蔗迪疽孵第十一章配位滴定法课件第十一章配位滴定法课件 1.在溶液pH12时进行滴定时,酸效应系数αY(H)=0;KMY’=KMY 1)滴定前,溶液中Ca离子浓度: [Ca2+]=0.01 mol/L ; pCa=-lg[Ca2+]= -lg0.01=2.00 2)已加入19.98mL EDTA溶液,还剩余0.02mL钙溶液 [Ca2+]=0.01000*0.02/(20.00+19.98)=5*10-6mol/L; pCa=5.3 3)化学计量点;此时 Ca2+几乎全部与EDTA络合, [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L; [Ca2+]=[Y]; KMY=1010.69 由条件稳定常数表达式,得: 0.005/X2 = 1010.69;[Ca2+]=3.2*10-7 mol/L;pCa=6.49 4)化学计量点后,EDTA溶液过量0.02mL [Y]=0.01000*0.02/(20.00+20.02)=5*10-6 mol/L 由条件稳定常数表达式,得:pCa=7.69 例:0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定2O mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线 2

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