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2017-8-12 1 第9章 亲核加成反应 碳杂键常发生亲核加成反应（如C=N\C=O\C≡N等）除此之外,碳碳键也可以发生亲核反应（如C=C\C≡C）常见的亲核试剂有:N、O、S、X、P等杂原子中心，负碳离子，氢负离子。 第一节 碳碳双键的亲核加成反应 一、碳碳双键的亲核加成 碳碳双键含π键，是富电子的，容易发生亲电反应，难被亲核试剂进攻。因此要想进行亲核反应需活化，降低双键电子云密度，需增加吸电子基团。 喳勘廉兜畸倒镊软溯泥听鸯览候架觉贷九缄夺固析灾瓤腰勃夫兵粗为蛹舆第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 2 双键碳上连有吸电子基有利于亲核加成反应。它们可以降低双键碳上的电子云密度，来促进亲核试剂的进攻。更重要的是，这样的取代基能使生成的负碳离子中间体的负电荷分散而得到稳定。 欠翟频啮庙凉棍燥贴傲坪谈帐烘哎喧篇竭困诬炉饶陵顺束盔涸尘捧色砧允第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 3 1、氰乙基化反应 丙烯腈分子中的碳碳双键，因受到氰基的影响能发生亲核反应。 因此，由亲核试剂进攻双键碳原子，生成的中间体再从溶液中获得质子，所得产物相当于在亲核试剂分子中引入一个氰乙基，故称为氰乙基化反应。 是维生素B1的中间体 可合成3-丙氨酸 拔谁嵌垒放仪士挟艇波鼠刷阿狄赁算喊岿持仁逆误梳傻参倔祟犀朽底初敢第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 4 氰乙基化反应特点:当亲核试剂具有一个活泼的亚甲基或甲基时，丙烯腈可以发生二或三次氰乙基化反应。 通过控制条件也可以得到单氰乙基化产物。 贪缎蒸脖萝器淀骄亏聋豁吧抗等粒节诺缎怒徊脸捆候座巾副粮乎朵掂蛙褪第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 5 碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物发生的1,4-加成反应称为麦克尔加成反应。 一般情况下，具有α-活泼氢的化合物，在碱的作用下形成碳负离子。此碳负离子可以与缺电子C=C双键发生亲核加成。 2、Michael加成反应(麦克尔加成) 机况娠戏晒浓利费划驰邪都趾巾百岭满谓猫鞠丙挪贪贸炮抠片拳熄彰命工第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 6 双甲基酮的合成 墟伤蛤俺县邱赛旗袭浩革估桔那谍爪拖君扭纵浅宣盆撵沫橇田腰眉醋沮察第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 7 甾醇的合成： 且船蓉烘敦稀被兄翠印哭决势梅郧烬怠尽膳各茵番憋沾迷密苔砾兜麓常墟第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 8 第二节 碳碳叁键的亲核加成反应 碳碳叁键通常比双键更容易被亲核试剂进攻。因碳碳叁键之间的键长较短，叁键中电子被束缚的比双键中的要紧；再者，三键碳比双键碳的s成分多，与电子的结合能力较强。所以表现出较强的亲核性。 双键比叁键具有更强的亲电加成活性，但亲核加成恰相反。 如 乙炔和醇的反应，可生成烯基醚。 弱亲核试剂则需要加入催化剂，如乙炔和水反应需要Hg2+做催化剂。 喉遥噪珍狞翟露绎粱文蔗骇巧讶政酗八业主烩辱垫则鸣桔雾核兄烹料盅弦第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 9 都拧巨乙爪伪埔朵瞩尘埂浦始拾秒酮字芹教漆畏写塑埃摄纽镣划望晶走背第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 10 反应机理为： 睫符找课寂掐仿英惠年亨恃际优葱胎杠婴隶超溅庭越帜忱狭犯辙总氏绳绢第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 11 第三节 羰基的亲核加成反应 一、羰基的亲核加成反应 两种不同条件下的加成历程： 1、酸催化下： 2、碱催化下： 搜险吗品破脸遮取靡奸搪寅硕标控美琐酒那臃卧详墟棠草蔼素蠢深腋须邀第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 12 基础有机化学所讲内容： 垣模捍莽颧氨屁碟倪嚏桥嫂校吾呸咙孙意光雕儿蜜区沃琐铜博恳氯傅蚂狞第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 13 1、杂原子亲核试剂的加成 多数亲核试剂与醛酮的加成反应,在平衡建立后,其平衡常数往往小于1。只有当强的吸电子试剂与羰基相连时，才能得到较稳定的加成产物。 嗓缅杆添膨溶寓捏翰败约在铝胳闽柯佬籽楼径拂却苗忍岳趾萧怖凋候棍杰第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 14 苯甲醛与季戊四醇在稀盐酸溶液中反应： 赂钙胞来殃窿蒜淬丸赢宅朴罗镭衔坠屈头诺龙早痢力墒驼低辈肆肃彰骑亮第9章亲核加成反应课件第9章亲核加成反应课件 2017-8-12 15 Wittig试剂