10电位法与永停滴定法.ppt

* 2.两次测量法 （1）选择一pH值与待测溶液pH值接近的标准缓冲溶液。 （2）将玻璃电极与SCE插入pH值准确已知的标准缓冲溶液测得其电动势。 （3）再将玻璃电极与SCE插入pH值未知的待测溶液测其电动势。 见社挝裂猩嫌履蔷迎廖幼顾邹贪赚亥考档珍汁蟹吞貌忽寻行渔跺捅围魏拟10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * （4）整理两式得： 若使用温度在250C，则公式变为： 使用同一对玻璃电极和甘汞电极、T保持不便时，K?? ? 可被消除。 锋侗姑景督塑殃阻领硷兼盾灯瞄拄居苔诲报释线截惨愈伏甥锗可茄别淤负10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * 3. 前提要求 1）两次测量时温度应相等 2） 选择的标准缓冲溶液的pHs值应与待测液的pHx近可能接近，以使SCE在标液中和在待测液中的液接电位近可能接近，相减的时候可以基本消除液接电位对测定的影响， 要求ΔpH±3 3）附录Ⅵ列出了若干种标准缓冲液在不同温度的pH值，做为测定pH值的基准。 债躁酶温叼避勒勤挠讫浩钎署敌鳖浅搂述痊满坊血设堡杖搅岸坝乞摧垂季10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * （三）pH计构造 专为玻璃电极测溶液pH值而设的高阻抗电子电位计，由电子线路把电池输出的E转换为pH读数。 测量电池＋主机 玻璃指示电极参比电极 待测溶液 吼防赃芭驰消仆丽歇欺酶抖爆界绊养紫译氢祷砾呵力蜘麓小锑小戍魂几亢10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * pH计装有： （1）温度调节装置（可变电阻） 使每一pH间隔的E值=测量温度时应有的变动值 （2）定位调节器（补偿电压） 用标准缓冲液校准时调节它使： 仪器显示pH值=标准缓冲液pH值 务抓熔浆只冈族晓豆浑嘴菇笋窜缆职掐勺馋嘛鱼比潞磅导圈仲圾揉鹃拟粟10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * 复合pH电极 把参比电极和玻璃电极组装在一起，构成单一电极体称复合pH电极。它使用方便，有利于小体积溶液pH测定。 激座荡苑咸曰许讶训铆王跟蹄制柒讲叭呈虎矽灸合恕错养栈钢尤肖簧阂双10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * (2)金属—金属难溶盐电极（第二类电极） 构成：金属表面涂上它的难溶盐，插 在该难溶盐的阴离子溶液中 表示：M | MX | Xn- 作用：测定阴离子浓度 电极反应：MX + ne = M + Xn- 电极电位： 曼聂澜莫遥篱墨席状砰计蕴刮袁满驯癣忠纲史淡阴栽弹中地栓抚饱树科慎10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * 例：涂AgCl的Ag丝插入含Cl-的溶液中 电极反应：AgCl + e = Ag + Cl- 反应分两步：AgCl =Ag+ + Cl- Ag+ + e =Ag 电极电位： 阜障豆掌凭刹牛培剧蝶蟹描恤茂真彦涅肃溶颁歧泵粒牛狞戚哼贷捅撕想马10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * （3）惰性金属电极（零类电极） 构成：Pt 或 Au 插在含氧化形和还原形电对的溶液中 表示：Pt | M a+，M（a-n）+ 作用：测氧化形或还原形的浓度或它们 的比值 电极反应：Ma+ + ne ＝M（a-n）+ 电极电位： 瞒速今插紊昆脯介舅墅烦蔑墟帐真臻嫉孕谨溯燥禹害哇痒钥滴珊琉县折息10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * 例：Pt 丝插入含Fe 3+、Fe 2+溶液中 电极表示：Pt | Fe 3+，Fe 2+ 电极反应：Fe 3+ + e =Fe 2+ 电极电位： 惰性金属本身不参与电极反应，只作为交换电子的场所。 密威割潦巍擦歼氰准恰眼身擒参但袒彬价肩浚锰骗良蛛孩勤彪敷傍镭晰惠10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * （4）膜电极 以固体膜或液体膜为传感体，指示溶液中某种离子的浓度的电极。 例：玻璃电极、各种离子选择电极 前三类电极机理： 电子交换（以金属为基体） 膜电极机理： 离子交换和扩散 婚妓禁练灾琶残炕撕脯莫垢耸饶届阂饿艳淄良屏送侯行怒韵捅挡纽析晶垣10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * （二）参比电极： 提供电位标准的电极，即一定条件下，电极电位基本恒定，不改变。 对参比电极的要求: 装置简单，使用方便，寿命长； 电极电位稳定，可逆性好； 综现性好 件樊舒徊痒瓢狸嘴全汛蚤玄限带陀招霖豆舍央唁熟塞乡橱环糕赣烦尽让禄10电位法与永停滴定法10电位法与永停滴定法 * 第一类参比电极是： 标准氢电极，但制作麻烦。 第二类参比电极是： 饱和甘汞电极和银－氯化银电极 抓添蠕给亥坎逮绢幽异光昏寇采硷诽耗兄果德堂直饥脸岩捶霓被消笼呻仁10电位法与永停滴定法10电位