四章 氧化还原滴定法.pptVIP

三、 高锰酸钾法应用示例 1. 直接滴定法测定H2C2O4、Na2C2O4、H2O2、Fe3+、Mn2+、 其反应为： 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = Mn2+ + 5Fe2+ + 4H2O 5VO22+ + MnO4- + 11H2O = Mn2+ + 5VO43- + 22H+ 3H4P2O7 + Mn3+ = Mn(H2P2O7 ) 3 3- + 6H+ 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 4Mn2+ + MnO4- + 8H+ = 5Mn3+ + 4H2O 2. 返滴定法测定矿石中MnO2、PbO2、Pb2O3 、 其反应为： MnO2 + C2O42- + 4H+ = Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O Pb2O3 (PbO+PbO2 ) Pb(Ⅳ)→Pb(Ⅱ ) PbC2O4 Pb(Ⅳ) Pb(Ⅱ ) H+ H2C2O4 KMnO4 30.00mL 滤液 （H2C2O4） KMnO4 10.00mL Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.5～4.5，陈化，冷水洗涤沉淀，溶于酸，滴定。 3. 间接测定钙 在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。测甲酸的反应如下： 2MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO32- + 2MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 4. 强碱性条件下有机物的测定 COD：(Chemical Oxygen Demand。用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称 为“高锰酸盐指数”。) 是量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标。 水样 + H2SO4+KMnO4 →加热→C2O42 -(一定过量)→滴定 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2++ 5CO2↑ + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 4Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O Cl-对此法有干扰 5. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §4.5 重铬酸钾法 一、 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 此法只能在酸性条件下使用，室温下不与HCl反 应，可用HCl介质； (3) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。 (4)使用二苯胺磺酸钠作为指示剂。 二、 重铬酸钾法应用示例 1. 铁的测定 重铬酸钾法测定铁的反应： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O 无汞定铁法步骤： 试样→热HCl溶解→SnCl2还原→甲基橙(指示剂)→除去过量SnCl2 →加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠(滴定指示剂)→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点(绿色→紫红色) 加入H2SO4 -H3PO4的主要作用： (1) Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-，使终点容易观察； (2) 降低铁电对电位,使指示剂变色点电位更接近等当点电位。 例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。(见GB11914-1989) 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用邻二氮菲-亚铁指示滴定终点。 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §4.6 碘量法 一、 概述 ㈠碘量法的特点 碘量法是基于