波谱在有机化学中的应用.DOC

第七章 波谱在有机化学中的应用 ? 7.1．?? 答案： ⑴. π-π* ⑵．n-σ*?????? ⑶．n-π* n-σ* ⑸. п-п* 7.2． ⑴. ?? ⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH2 (3)．CH3I CH3Br CH3Cl?? ⑸. 反-1,2-二苯乙烯 -1,2-二苯乙烯? ⑴以环己酮为基准，添加共轭双键及增加助色基都使UV吸收产生红移。 ⑵以乙烯为基准，添加共轭双键及增加助色基都使UV吸收产生红移。 CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2=CH2 ⑶杂原子的原子半径增大，化合物的电离能降低，吸收带波长红移。n ? s* CH3ICH3BrCH3Cl ⑷以苯环为基准，硝基苯增加p-p共轭，氯苯增加p-p共轭，UV吸收红移。 ⑸反式异构体的共轭程度比顺式异构体更大。 反-1,2-二苯乙烯-1,2-二苯乙烯 7.3.指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带. (1) (2)CH3CH2OCH(CH3)2 (3) CH3CH2C≡CH (4) (5) CH2=C=O (6).CH2=CH-CH=CH-CH3 可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹。 ? 7.4、图8-32和图8-33分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光谱图,试识别各图的主要吸收峰:?? 图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是①.2870-2960cm-1为-CH3,CH2的VC-H碳氢键伸缩振动②.1730cm-1为VC=O羰基伸缩振动③.1380cm-1是-CH3的C-H弯曲振动④.1025cm-1,1050CM-1为VC-O-C伸缩振动。 图8-33,1-己烯的IR图主要吸收峰是①.=C-H伸缩振动②.-CH3,CH2中C-H伸缩振动③. 伸缩振动,④.C-H不对称弯曲振动⑤.C-H对称弯曲振动⑥.R-CH=CH2一取代烯 ? 7.5.指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体: （1） 和CH3-C≡C-CH2OH ??? 2）??????? 3） 和 ? （5）?? （1） 和CH3-C≡C-CH2OH前者:νC=C：1650cm-1, νC=O：1720cm-1左右. 后者:νC=C：2200cm-1, ν-O-H：3200-3600cm-1 （2） =C-H面外弯曲,反式,980-965cm-1强峰? =C-H面外弯曲,顺式,730-650峰形弱而宽和 在共轭体系中,羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收⑷ 中的C=C=C伸缩振动1980cm-1. 中的C=C 伸缩振动1650cm-1（5） 吸收波数νC≡NνC=C=N ， νC≡N在2260-2240cm-1左右 ? 在 C=C-H的面外弯曲振动910-905cm-1 7.6.化合物E,分子式为C8H6,可使Br/CCl4,用硝,有白色沉淀生成；E的红外光谱如图8-34所示，E的结构是什么？ E，分子式C8H6，不饱和度为6，显然含有苯环(一个苯环的不饱和度为4)；可使溴-四氯化碳溶液褪色表明环上侧链还含有重键C=C或C≡C；用硝酸银氨溶液处理有白色沉淀生成，说明含有-C≡C-H；至此，E 的结构已经确定。无需用到IR 光谱，但IR 光谱可进一步验证前面推测的正确性。 ①．3300 cm-1是≡C-H伸缩振动，②．3100 cm-1是Ar-H的伸缩振动，③．2200 cm-1是C≡C的伸缩振动。④．1600-1451 cm-1是苯环的骨架振动。⑤．710 cm-1，770 cm-1表示苯环上单取代，所以化合物E的结构是： 7.7．试解释如下现象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的红外光谱在3350 cm-1处都有有一个宽的O-H吸收带，当用CCl4稀释这两种醇溶液时，乙二醇光谱的这个吸收带不变，而乙醇光谱的这个带被在3600 cm-1一个尖峰代替。 在3350 cm-1是络合-OH的IR吸收带，在3600 cm-1尖峰是游离-OH吸收峰，乙醇形成分子间氢键，溶液稀释后，-OH由缔合态变为游离态，乙二醇形成分子内氢键，当溶液稀释时，缔合基没有变化，吸收峰吸收位置不变。 ? ? 7.8．预计下列每个化合物将有几个核磁共振信号？ ⑴.CH3CH2CH2CH3 （2） （3）.CH3-CH=CH2 （4）反-2-丁烯 （5）1,2-二溴丙烷 （6）CH2BrCl?? （7） （8）2-氯丁烷 答案： ? 7.9.定出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号的化合物结