分析化学 石绍会 分化-第5章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 研究化学计量点附近溶液中电极电势的改变情况，这对正确选择指示剂是很重要的。 滴定曲线可以通过实验方法测得，也可以通过Nernst方程式计算. * 研究化学计量点附近溶液中电极电势的改变情况，这对正确选择指示剂是很重要的。 滴定曲线可以通过实验方法测得，也可以通过Nernst方程式计算. * * * * * * * 借助指示剂目测化学计量点时,通常要求突跃范围在0.2V以上. 借助指示剂目测化学计量点时,通常要求突跃范围在0.2V以上. 借助指示剂目测化学计量点时,通常要求突跃范围在0.2V以上. * ①化学计量点前，曲线的位置取决于，而的大小又与Fe3+和介质阴离子的配位作用有关。由于PO43-易与Fe3+形成稳定的无色的[Fe(PO4)2]3-配离子，因此可使降低。而在HClO4介质中，由于ClO4-与Fe3+不形成配合物，故较高。所以在有H3 PO4介质存在时的HCl溶液中，用KMnO4溶液滴定Fe2+的曲线位置最低，滴定突跃最长。 ②化学计量点后，溶液中存在过量的MnO4-，由于MnO4－与溶液中Mn2+反应生成了Mn3+，因此实际上决定电极电势的是Mn3+/ Mn2+电对，曲线的位置取决于的大小。由于Mn3+易于PO43-、SO42-等阴离子形成配合物，因而降低了，又由于ClO4-与Mn3+不形成配合物，所以在HClO4介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+在化学计量点后曲线位置最高。 * * * * 此指示剂可逆性好，终点变化敏锐。由于变色点电位较高，适用与强氧化剂作滴定剂的滴定，如用Ce4+滴定Fe2+，Fe(CN)64 - ,VO2+等。强酸以及能与邻二氮菲形成稳定络合物的金属离子（如Co2+, Cu2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+）,都会破坏邻二氮菲亚铁络合物。 * * * * * * * * * * * * * * 试样→热HCl溶解→SnCl２还原→钨酸钠（指示剂）→TiCl３还原（过量）→加Cu2＋（催化剂）→加水→加入H2SO4＋H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点（绿色→紫色） 加入H3PO4的主要作用： (1)Fe3＋生成无色Fe(HPO4)2－络离子，使终点容易观察； (2)降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 * * * * 3）结果计算 反应：2Cu2++4I–=2CuI+I2 滴定：I2 + 2S2O32-= 2I– +S4O62– HAc作用:控制pH=3-4,Cu2+不沉淀，防止I–被氧化 KI作用:还原剂、沉淀剂、配位物 连接 4、Na2S2O3·5H2O标准溶液的配制与标定 标定Na2S2O3的基准物质有: K2Cr2O7, K2CrO4 , KBrO3,KIO3…… 1）配制：提前配制，现标现用 配制方法：煮沸冷却水，加入Na2CO3使 pH=9-10， 放置，过滤 P125 原因 a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3--+ S↓ b．空气氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ 2）.标定Na2S2O3 - 用K2Cr2O7为基准物 淀粉: 蓝→蓝绿 反应 [H+] ~ 0.4 mol·L-1 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2 +2S2O32–= 2I– +S4O62– 滴定反应： 3、间接碘量法的其他应用 碘量法测定铜 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) 卡尔·费歇尔法测水 测定Ba2+或 Pb2+ 连接 连接 连接 返回 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) 摩尔比： 1 葡萄糖 → 1IO- → 1 I2 → 2 S2O32- ↓ 基本单元：1/2(葡萄糖） I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 返回 应用3: 卡尔·费歇尔法测水 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。 I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O