倪坤仪-分析化学（二）hwfgB－－红外.pptVIP

六、吸收峰位置 （一）吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 1．基本振动频率 讨论： 续前 2．基频峰分布图 （二）影响吸收峰位的因素 1．内部因素： （1）诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区 续前 （2）共轭效应： 使振动频率移向低波数区 续前 （3）氢键效应：使伸缩频率降低 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响 续前 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 续前 （4）杂化的影响： 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ 续前 （5）分子互变结构 （6）振动偶合 费米共振 续前 2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率 （三）特征区与指纹区 1．特征区（特征频谱区）：4000~1250cm-1的高频区 含H的各种单键的伸缩振动、部分含氢单键的面内弯曲振动、各种双键和三键的伸缩振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 注：特征峰常出现在特征区（羰基峰容易识别，重要） 2．指纹区： 1250~200cm-1的低频区 各种[包含C—X（X：O，N）]单键的伸缩振动及多数基团的弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 注：相关峰常出现在指纹区 基频峰分布图 七、吸收峰强度 （一）吸收峰强的表示方法 （二）影响峰强度的因素 图示 续前 注：影响偶极矩大小的因素 1）化学键连有原子电负性的大小 电负性差别↑， Δμ ↑，峰↑ 2）分子的对称性 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动 * 续第二节 K：化学键力常数 1） 2） 例： 例： 例： 3） 例： 1 1 1 1190 ~ 1650 ~ 2060 ~ / 5 / 10 / 15 - - - - = o = = = cm cm cm cm N K cm N K cm N K C C C C C C s s s n n n （弯曲振动的K值较小，弯曲振动比伸缩振动容易） 频率相同或相近的振动相互作用,一个频率变大,一个频率变小的现象. 酸酐 振动的倍频峰与另一振动的基频峰的偶合.苯甲醛羰基上C-H伸缩振动基频峰2800CM-1与-CH面内弯曲振动1400-1的二倍频偶合产生2780与2700两个吸收峰 基频峰的位置主要由4个方面因素所决定： 1，化学键两端原子的质量 2，化学键力常数 3，内部影响因素 4，外部影响因素 总结如下（P327）： 强峰(vs) ε100 强峰(s) ε=20~100 中强峰(m) ε=10~20 弱峰(w) ε=1~10 极弱峰(vw) ε1 振动过程中偶极矩的变化 跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数 注： Δμ↑，跃迁几率↑， ε ↑ 1745（VC=O）；1650（VC=C）