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金属铜腐蚀
大气环境污染对金属的腐蚀影响及控制方法;金属腐蚀因素;铜性能简介;铜表面腐蚀产物; NaCl:在海洋、工业环境, Cu2O溶解产生铜离子,与氯离子反应形成CuCl2,之后离子配对、再沉积形成碱式氯化铜 SO2:铜暴露在含SO2大气中, 腐蚀产物主要为硫酸盐, 暴露工业大气中则为碱式硫酸铜Cu4(SO4)(OH)6;铜腐蚀:化学腐蚀和电化学腐蚀。NaCl和SO2对Cu腐蚀主要参与电化学过程 铜电化学腐蚀主要有阳极铜的金属溶解,阴极多为氧气的还原放电;条件:电解液膜达到20~30个水分子层时,就可以发生电化学腐蚀。达到临界相对湿度后,电解液会吸附大气中气体、微粒等 ;NaCl、SO2对Cu腐蚀影响;相对湿度影响NaCl溶解;原因:毛细凝聚效应 毛细凝聚效应:盐粒和金属表面之间存在缝隙,缝隙促使大气环境中水分以毛细效应吸附在盐粒和金属表面形成的缝隙中并部分溶解氯化钠,使得氯化钠在相对低的湿度条件下仍然可以参与铜的大气腐蚀过程 结论:相对湿度越大,铜腐蚀更严重;影响电位分布;铜暴露在大气环境下,先生成CuO和Cu2O ,甚至更复杂,氧化物附着在铜表面形成一层氧化膜 当环境中含有大量Cl-时,可通过Cu2O 的溶解,产生铜离子,与Cl-反应形成CuCl2,通过许多随后的溶解、离子配对和再沉积步骤形成 Cu2Cl2(OH)3 反应: Cu2O(s)+4Cl- + 2H+ → 2CuCl-2+ H2O 2Cu+ + Cl- +3H2O → Cu2Cl2(OH)3 + 3H+ ;NaCl、SO2共存时铜腐蚀;在酸性电解液中,局部稳定性较差的Cu2O被破坏,而表面阳极破坏处为腐蚀微电池的阳极区,促使铜发生腐蚀溶解生成溶解度更小的Cu4SO4(OH)6 结论:SO2促进了碱式氯化铜和碱式硫酸铜的生成 ;二次扩展现象;铜在人造污染介质中的腐蚀失重与试验时间的关系曲线;1. 0.1mol/L NaCl 2. 1mol/L NaCl 3. 0.01mol/L NaHSO3 4. 0.1mol/L NaHSO3 5. 0.01mol/L NaHSO3+0.01mol/L NaCl 6. 0.1mol/L NaHSO3+0.1mol/L NaCl ;结论:SO2 和NaCl 均可加速铜的大气腐蚀速率,单独而言SO2 对铜腐蚀影响更大 NaCl 和SO2会使腐蚀过程多样化,腐蚀产物的多样化,两者同时存在时腐蚀更严重;腐蚀形貌图样;防护措施;适当的热处理工艺 缓蚀剂:阳极型、阴极型;氧化膜型和沉淀膜型;如胺型和吡啶型缓蚀剂, 苯并三唑、六次甲基??胺;协同效应 ; 谢谢!!!
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