有机化学第三章烯烃与炔烃.ppt

Organic Chemistry有机化学;第三章 烯烃和炔烃 ;3.5.1 催化氢化反应 3.5.2 离子型加成反应 (1)经由碳正离子历程的亲电加成 (2)经由 离子历程的亲电加成 (3)经由 离子历程的亲核加成 (4)经由碳负离子历程的亲核加成 3.5.3 自由基加成反应 3.5.4 协同加成反应 (1) 硼氢化反应 (2) 环氧化反 (3) 高锰酸钾氧化 (4) 臭氧化 3.5.5 催化氧化反应 3.5.6 聚合反应 3.5.7α–氢原子的反应 (1) 卤化反应 (2) 氧化反应 3.5.8 炔烃的活泼氢反应 (1) 炔氢的酸性 (2)金属炔化物的生成及其应用 (3) 炔烃的鉴定;;3.1 烯烃和炔烃的结构 ;;乙烯的结构;π键的形成;3.1.2 碳碳三键的组成;sp杂化碳原子中的轨道;乙炔的分子结构;乙炔分子中的键(动画);3.1.3 π 键的特性;3.2 烯烃和炔烃的同分异构;异构现象;; 2–丁烯顺反异构体的模型;;3.3 烯烃和炔烃的命名;炔基;3.3.2 烯烃和炔烃的命名;(2) 系统命名法;命名;;(a) 次序规则:;官能团排序;含重键的官能团;Z或E 式与顺或反式没有相关性;3.3.4 烯炔的命名 ;3.4 烯烃和炔烃的物理性质;结构与反应;;加成反应是烯和炔的主要反应;;(1) 催化氢化及机理 ;氢化过程中的能量变化;一些烯烃的氢化热;氢化热与烯烃稳定性;影响烯烃稳定性的因素;一些烯烃的氢化热;(2) 催化氢化反应特点：;空间效应;;催化加氢反应时立体选择性;炔烃的催化加氢反应随催化剂不同，其立体选择性不同。;催化氢化(catalytic hydrogenation) The Nobel Prize in Chemistry 1912 was divided equally between Victor Grignard for the discovery of the so-called Grignard reagent, which in recent years has greatly advanced the progress of organic chemistry and Paul Sabatier for his method of hydrogenating organic compounds in the presence of finely disintegrated metals whereby the progress of organic chemistry has been greatly advanced in recent years. ;;;亲电加成和亲核加成;(1) 经由碳正离子历程的亲电加成;反应机理 ;反应进程与能量示意图;;;(b) 碳正离子的结构与稳定性 ;1994 George A. Olah (Budapest, Hungary, *1927) USA, University of Southern California, CA, for his contribution to carbocation chemistry. ;一些常见碳正离子在气态的相对能量 *;碳正离子的重排;习题;;Markovnikov规则的理论解释: 实质是碳正离子稳定性;炔烃与卤化氢加成;;与硫酸加成 －间接水合;直接水合;直接水合法的特点与机理;其它经历碳正离子历程的反应;(2) 经由 离子历程的亲电加成;;(b) 反应机理;;(c) 其它经由 离子历程的亲电加成 ;;(b) 其它反应;(3) 经由 离子历程的亲核加成;机理;(b) 炔烃水合反应 ;酸催化烯醇?酮互变异构化;(d) 炔烃羟汞化反应机理;(4) 经由碳负离子历程的亲核加成 ;乙炔的亲核加成反应机理;;含有强吸电子基团的烯烃也容易进行亲核加成：;烯烃和炔烃的离子型加成 ;一、写出异丁烷光照氯代和溴代主要产物和历程 二、写出下列反应的产物和历程 ;3.5.3 自由基加成反应;过氧化物;;自由基的结构;一些例子;3.5.4 协同加成反应;(a) 硼氢化反应 ;(b) 硼氢化反应机理;(c) 烃基硼的氧化反应：;;(d) 烃基硼氧化反应机理;(e) 炔烃硼氢化反应;炔的选择性硼氢化反应;由末端炔合成醛;(2) 环氧化反应 ;过氧酸氧化烯烃的机理;Examples;;环氧化是协同顺式亲电加成反应;双氧水与烯烃环氧化;K. Barry Sharpless receiving his Nobel P