羧基化聚苯乙烯的制备与应用研究.pdfVIP

南京工业大学硕士论文 摘 要 聚合物作为试剂发展到现在，通过研究聚合物载体化反应进行有机合成已成 为有机化学和功能高分子化学的一个重要的课题。聚苯乙烯作为聚合物载体的一 种己为人们广泛的应用，论文选用自制的聚苯乙烯与二乙烯基苯共聚的、粒径单 分散的微球作为聚合物载体，通过傅克酞基化反应在该聚苯乙烯微球上接上梭基 基团制备聚合物试剂，并把该狡基化聚苯乙烯应用于固定化酶、正电子放射断层 显像技术 (PET)以及离子交换分离领域。 在第一章中，本文概述了聚合物试剂的优点，制备方法，聚合物试剂的载体 的性能、选用原则、分类和聚合物试剂的应用。 在第二章中，本文用邻苯二甲酸配作为酞基化试剂，运用傅克酞基化反应在 粒径均一的聚苯乙烯微球上进行功能化得到羚基树脂，这种方法简单易行，制成 的梭基树脂不同于其它由功能化单体聚合的狡基树脂，其梭基功能基团主要分布 在微球的表面。在致基树脂制备中，本文优化了反应的条件，即反应时间，反应 温度等等，并着重讨论了混合溶剂中硝基苯对反应的影响。用所选优化条件，在 担载量为0-2.88nimo魄范围内，可以由不同的邻苯二甲酸配的量来控制获得预 期担载量的狡基树脂。 在第三章中，本文对第二章制备的梭基化聚苯乙烯进行了三方面的应用研 究。1)测定了树脂的交换容量，pH滴定曲线，确定该树脂为典型的弱酸型阳离 子交换树脂，且担载量越高的树脂其交换容量越高;2)研究了PET药物 (脱氧 胸腺啼咙核昔，简称 dT)的高分子化及优化了反应条件，在优化条件下梭基可 完全被dT酷化，并可同时被环化;本文还通过氧化乙酞基聚苯乙烯制备了另一 种梭基化聚苯乙烯，并研究了氧化反应的条件，根据氧化反应分步进行的原理， 用分段的温度进行反应使氧化反应达到最优化。同时把这种氧化梭基树脂应用于 PET药物 (dT)的高分子化;3)基于 “柔性固定化模型”的理论，用梭基化聚 苯乙烯作为载体经与柔性链接枝后柔性固定化木瓜蛋白酶。研究结果发现，由本 文制备的柔性载体进行酶的固定化，所得酶活力回收率是氨基手臂载体的2倍。 关键词:狡基化聚苯乙烯 单分散微球 弱酸型离子交换树脂 正电子放射断层显像技术 柔性固定化酶 南京工业大学硕士论文 ABSTRACT Polymerasreagenthasbeendevelopedtobeanimportanttaskinthefieldof organicsynthesisandfunctionalpolymerchemistryby polymersupport reaction.Polystyreneasasupporthasbeenappliedinawidedomain,inthisp即er, carboxylicgroupisconnectedonthe andDVBcopolymer(PS), monodispersemicrospheres,andthiscarboxylicPScanbeusedinionexchange, enzymeimmobilizationandPETdurgsynthesis. Inthefirstpart,advantage,preparationmethodandapplicationofpolymer reagent,characteristic,principle,classificationandapplicationofpolymersupportare summarized. Inthesecondpart,anewfunctionalizedpolystyrene-based(PS)resinis synthesizedusingphthalicanhydride(PA)asacetylationreagentbyFriedel-Crafts Acetylation.Thispreparationmethodis andcarboxylicgroupismainly distributedonthesurfaceofPSotherthansomecarboxylicreRtns arepreparedby functionalizedmonomer.T