重质油窄馏分的HDS与HDN反应动力学特性.pdfVIP

维普资讯 石 油学报 (石 油加工) 2000年 2月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 16卷第 1期 文章编号 ：1001—8719(2000)01—001709 ④ 重质油窄馏分的HDS和HDN f=}^一 一 反应动力学特性 ＼，／ 堑麴鱼，垫 坚 韩忠祥，徐春明 ； (石油大学 重质油加工 国家重 点实验室 ，山东 东营 257062) 摘要 ：用破碎 的q-业加氢裂化催化剂 Ni—Mo／AI0 在 100ml的高压反应釜 内，对 3种不 同渣油的超临界流体革 取分僖 的窄馏分进行加氢处理 ，建立 了釜式反应器 内渣油催化加氢兢硫和加氢脱氨反应 的扩散 反应动力学模 ’ 关键葡 塑壑蛳蓉塑岛单盈， ；扩散l1弓 ‘ 中图分类号 ：TE624．4 文献标识码 ：A 由于作为炼厂原料的重质油和沥青 的不断增加 ，而经济发展对轻质油数量的要求不断增大 、对轻质 油质量 的要求不断提高，重质油加氢转化技术在原油深度加工领域 中所处 的地位越来越重要 。作为重质 油加氢转化技术 的基础 ，国内外对原料油性质及反应动力学性质 已作 了大量 的研究，但太多数是针对全 馏分油的，对于窄馏分 的研究较少 。Hoog[，Yitzhaki和 Aharoni[，Ph-lippop0uJ0s和 Papayannakos[， Trytten和Gray[43研究 了馏分 油窄馏分 的加 氢处理反应 ，认 为加氢 脱硫 (HDS)，加氢脱氮 (HDN)和芳碳 转化反应速率随原料 的平均相对分子质量 的增大而 降低 ；尽管加氢转化反应 同时受窄馏分本征活性和扩 散性能的影响，但窄馏分 的反应活性降低是控制 因素。戴文国口研究了胜利减压渣油超临界流体萃取分馏 (SFEF)窄馏分 中胶质 的催化裂化行为 ，认为SFEF抽出率小于 78％时，各窄馏分中的胶质均有相 当大的 裂化能力 ，总液 收率在 65 ～75 之间{同一种原油 中胶质 的平 均相对分子质量越 大 ，裂化性能越差 。 比较一致 的看法 是 ，随着原料 相对 分子质量 的增加 ，即分子尺寸 的增 大 ，其反应特性存在着明显 的 差别 。但 由于分离手段 的限制 ，有关渣油中不同窄馏分 的加氢反应特性还未见报道 。重质油加工国家重 点实验室所开发 的超 临界流体萃取分馏技术 ，可 以从渣油 中进一步获得轻重不 同的窄馏分 ，为深入研究 渣油 中不 同窄馏分 的加氢转化性能提供 了可能。 在本课题 中，采用大港原油 、沙特阿拉伯轻质和 中质原油 的减 压渣 油 (分别 以DGAR，SQVR 和 SZVR 表示)的窄馏分 ，初步研究了它们 的催化加氢脱硫和脱氮反应 的特性及其变化规律 。 1 实验方法 原料 SQVR和 SZVR取 自抚顺石油化工研究院 ，DGAR取 自大港炼油厂 。经超 临界流体萃取分馏得 到 的窄馏分 的基 本性质 为 ：密度 (293K)0．8721～1．1405g／cm。，相对分子 质量 (M)353～3394，硫含 量 0．1。】 ～6．40 ，氮含量 436~9700gg／g， H／nc比 1．14～1．81。 催化加氢反应选用一种 国外渣油加氢脱硫 的主催化剂 C 1和一种 国产催化剂 C一2。两种催化剂 的平 均孔径分别 为 3．3和 3．8nm，孔体积为 0．45和 0．39ml ，比表面积为 275和 203m ／g，主要 活性组分均 为 Mo和 Ni。 收稿 日期 ：1998—07—01 通讯畦 綦^：橱朝合 维普资讯 18 石油 学报 (石 油 加工 )