有机铝化合物的应用.pdfVIP

， ／ 42． ’ 山 西 化 工 1994年第 2期 王 有机铝化合物的应用 ． 客糙 有机铝化合物因其原料金属铝量大、便 Rodriguez—vanLooy的反应机理看 ， AI— 宜 ，故产品也比较便宜、产量大。有机铝化 TICIm (m一3，4)系列的聚合正如下面考虑 合物作为有机金属化合物，反应性高，经过 的 ： 多种试验 ，说明它有着广泛的用途 。 Ti是六配位结构 ，和烷基铝形成 电桥结 1 高分子聚合催化剂 构 ，从没有配位的方 向接受烯烃的 配位 Ti 有机铝化合物作为齐格勒——纳塔催化 和 Al的电桥结构随着Ti的活化 ，要限定烯 荆的一个组成部分，用于烯烃及二烯烃等的 烃 的一个配位方向，容易得到立体规则的高 聚合催化。例如 ：聚乙烯、聚丙烯 、聚一1一 分子 丁烯、乙一丙共聚物 、聚丁二烯、聚异丁二 最近三井石油化学公司和蒙特爱迪生公 烯等 司共同开发 了齐格勒——纳塔催化剂，该催 齐格勒—— 纳塔催化剂是周期表 1～3 化 剂在实用中表现出极高的活性 。TiCI。一 族及 11～13族的 AI、Mg及 Li等的有机金 AIEt，在基本体系中作为载体 ，用和 TiC1，有 属化合物和迁移金属化合物 例如：代表的 类似结晶结构及阳离子半径的MgCI，因为 催化荆系列是下面的种类： 作为活性点作用的Ti原子的比表面积大幅 高密度聚乙烯 TtCI．～AIEt：CI 度增加，所 以显示 出很高的活性 。再增加 TiCI。一AIEt3 RhCOOEt作为 电子供给体，则立体规则性 聚丙烯 TiCI，一AIEtzCI 大幅度提高。作为电子供给体它的羰基氧与 乙一丙橡胶 VOCI一AI：EtCI 金属配位，烯烃对于靠近活性点方 向给于限 丁二烯橡胶 CoCI：一AlEt：cI 制 ，所以立体规则性提高。这种催化剂在丙 关于烷基铝一钛化合物系列催化剂 ，下 烯 聚合 中，活 性 与纳塔 催化剂 (TiCk一 面可 以清楚地说明： AIEt，)．比为 1000倍 以上 可得到 98 以上 (1)单独用烷基铝催化剂得到高分子量 的顺式立构 。 的化合物 。 1989年世 界聚乙烯及聚丙烯的产量推 (2)用带用 c的烷基铝，生成的高分子 断约为4000万吨。若这些聚合物都用 TiCI． 含 有 C。 一 AIEt，聚合 ，则有机铝化台物的消费量应 (3)氢按图1所示 ，作为链转移试剂起 该有数万吨 而且也可用烯烃及二烯烃 的聚 作用，活性点不减少