三氯化铝系列催化剂在FriedelCrafts.pdf

第 23卷第 I期 精 细 石 油 化 T SPECIALITYPETROCHEM ICALS 2006年 I月 三氯化铝系列催化剂在Friedel-Crafts 酞基化反应中的应用进展 孙 天旭 王 立 (浙江大学材料科学与化学工程学院聚合反应T程国家重点实验室，浙江杭州 310027) 摘要 介绍了AICI.,催化多种化合物的FriedelCrafts酞基化的研究进展 综述了氯铝酸盐离子液体催化合 成反应的研究进展和聚合物负载的AICI催化芳香族化合物酞基化的研究进展 并对酸基化反应用催化剂的 发展做了展望 关键词:二氯化铝 离子液体 Friedel-Crafts酸基化 -s+MR2t号 TQ426.8 文献标识码 A 傅列德尔一克拉夫茨(Friedel-Crafts)酞基化 机理按如下的历程进行Lxl 反应是酞卤等化合物在路易斯酸催化下，对芳香 族化合物的酞化反应。研究发现AICI。是酞基化 RR-代C0I一、一RR-)(A[:Cll, 反应高效催化剂，价廉易得，在一般工业生产中的 应用较多。近年来第一代离子液体催化剂氯铝酸 盐离子液体，既可以保持强路易斯酸性，又可在常 温下催化酞化反应，抑制高温下裂解、歧化和降解 等副反应发生。这类离子液体既作为催化剂同时 tI1V.JK}A}IsH1C.一】函 又是溶剂，反应温和、收率高、选择性好。此外，聚 合物负载的AICI:在酞基化反应中的应用也取得 C\/R+AICI, 了较大的进展 笔者介绍了AICI,,氯铝酸盐离子液体和聚 由于产物芳酮和AlCl。有强的络合作用，因 合物负载的AICI。作为催化芳香族化合物、含苯 此通常需加人大量的水将 AICI:水解掉，才能得 环聚合物、非苯型芳香族化合物以及非芳香族化 到纯净的芳酮产物。 合物的酞基化反应进展。 当芳环上有强供电基时，反应容易进行。当 1AICl,酞基化催化剂 芳香族化合物含具有孤对电子的推电子基团时， AlCl，是最常用的酞基化催化剂，它能在芳 AlCl:更易与其络合，在这种情况下，需要把具有 香族化合物、含苯环聚合物及非芳香族化合物上 供电基 团的有机溶剂和 AIC1。结合使用，如 引入酞基，反应需在溶剂中进行 AlCl,-N,N一二甲基乙酞胺(DMA). 1.1 苯型芳香族化合物的酞化 芳环上有吸电基时，酞化反应难于进行。如 酞基化通常用下式表示川。 在间位有卤素取代基时，一般需要大量的AlCl, 催化剂。对硝基苯 甲酞氯和氯苯在大量无水 ArH+RCOCI-AyIIArCOR AlCl:催化下，生成4一硝基一4’一氯二苯甲酮，收率 收稿 4期 2004一12一09修改稿收到fl期 2005一10一20 酞基化的试剂主要包括酞卤、凌酸、酸ffF和烯 作者简介 孙天旭 (1982-),男，浙江省义乌市人，博士生，主 酮刀。一般认为，苯型芳香族化合物的酞化反应 要从事工业催化荆方面的研究工作 万方数据 精 细 石 油 化 工 2006年1月 可达84.330014];AICI。催化氯乙酞氯酞化高度钝 成3119]，反应式如下: 化的间二氟苯合成2一氯一221’1，441- 氟苯乙酮，收率 可达90%1];同样高度钝化的2,4一二氯氟苯，在 AICI