含氰废水酸化回收法.pdfVIP

6 酸化回收法 用硫酸调节含氰废水（浆）的 pH 值，使之呈酸性，氰化物转变 为 HCN，由于 HCN 蒸气压较高，向废水（浆）中充入气体时，HCN 就 会从液相逸入气相而被气流带走，载有HCN 的气体与NaOH 溶液接触， HCN 与NaOH 反应生成NaCN，重新用于浸金，这种处理含氰废水（浆） 的的方法被称为酸化回收法。 酸化回收法已有六十多年的应用历史了，早在 1930 左右，国外 某金矿就采用这种方法处理其含氰废水，所采用的 HCN 吹脱（或称 HCN 气体发生）设备是填料塔，与现有的设备基本相同，但HCN 气体 吸收设备是隧道式，与现在的吸收塔相比，效果差，能耗高，经过六 十余年的技术改造，酸化回收法工艺设备已达到了较为完善的程度。 我国采用酸化回收法处理高浓度含氰废水已有十几年的历史，取得了 较好的经济效益、社会效益和环境效益。 在近十年里，由于氰化物价格的不断上涨，国外开始研究从中等 浓度含氰废水和废矿浆中回收氰化物的方法，其中，酸化回收法现在 已达到工业应用水平。因此，酸化回收法已不再局限于处理高浓度含 氰化物贫液的窄小范围，已包括处理中等浓度贫液和矿浆在内的较宽 领域。 ６．１ 酸化回收法的特点 酸化回收法使用工业上广泛使用的硫酸、烧碱、石灰为反应药剂， 回收了废水中的氰化物等有价物质，处理后废水氰化物浓度低于 50mg/L，最低为５mg/L，六十年的工业实践证明，酸化回收法具有如 下优点： １）药剂来源广，价格低，处理成本受废水组成影响小。 ２）即可处理澄清的废水（如贫液）也可以处理矿浆。 ３）氰化物浓度高时具有比破坏性处理方法好得多的经济效益。 ４）废水通过尾矿库自净,可循环使用。 ５）降低了氰化物污染的程度（与尾矿库做氰化物处理设施的情 况相比）。 ６）操作易实现自动化。 ７）除了回收氰化物外，处理澄清液时，亚铁氰化物、绝大部分 铜、部分锌、银、金可通过沉淀工序以沉淀物形式从废液中分离出来 得到回收。 ８）适应性强，氰化物的浓度和废水组成对该方法处理影响较小。 ９）硫氰酸盐会与铜形成CuSCN被去除与铜含量相应的一部分。 酸化回收法的缺点如下： １）当氰化物浓度低时，处理成本高于回收价值。 ２）投资一般比同样处理规模的氯氧化法投资高4～10 倍。 ３）冬季需要对废水（浆）进行预热，才能取得较好的氰化物回 收率。 ４）对于一些氰化厂来说，经酸化回收法处理的废水还需进行二 次处理才能排放。 ５）废水中SCN-得不到彻底去除，故COD可能较高，对于无其它 废水做稀释水的氰化厂，外排水COD可能超标。 2- 2- ６）SO 离子浓度较高，如果对SO 排放有特殊要求，废水还应 4 4 进一步处理。 ６．２ 酸化回收法的化学原理 前面已经介绍，HCN是弱酸，其稳定常数Ka=6。2×10-10 ，酸性条 件下，废水中的络合氰化物趋于形成HCN。HCN的沸点仅 26.5℃，极 易挥发，这就是酸化回收法的理论基础，从化学角度考虑，酸化回收 法可分三个步骤，即废水的酸化、HCN的吹脱（挥发）和HCN气体的吸 收。 ６．２．１ 含氰废水的酸化 向含氰废水中加入非氧化性酸时，发生一系列化学反应，废水中 的碱被酸中和，氰化物水解。 - + OH +H →H O 2 2- + Si0 +3H →H Si0 （胶体）↓ 3 2 3 CaCO +2H SO =CO ↑+Ca(HSO) +H O 3 2 4 2 4 2 2 CaSO +H SO =Ca(HSO ) 4 2 4 4 2 + + NaCN+H =HCN+Na