§32 香豆素.ppt

§3.2 香豆素 ------ 香豆素的波谱特征 1、香豆素的结构类型 2、香豆素的紫外光谱特征 无含氧取代 274nm (loge 4.03, II 带) 311nm (loge 3.72, I 带) 含氧取代 7-氧取代 217,330 (s),240,255 (w) 位移试剂 峰位 强度 +乙酸钠：7-OH 红移 增强 6，8-OH 红移 降低 +AlCl3： 邻二羟基 红移 3、香豆素的红外光谱特征 3025-3175 cm-1 呋喃香豆素n C-H 1700-1750 cm-1 n C=O KBr片：1720 cm-1 1500-1600 cm-1 n 苯环 1600-1650 cm-1 n C=C 4、香豆素的1HNMR规律 B环质子影响因素： 2-羰基影响：如（ d- ）所示 7-OH影响：如（ d- ）所示 H3,H6,H8电子云密度 H3,H6,H8在高场 H4,H5,H7电子云密度 H3,H6,H8在低场 5、香豆素的13CNMR规律 羰基受共轭影响出现在:d160 C3、C4受受羰基影响: dC3=116 dC4=143 C6 ,C8,C10羰基、OH影响: dC6=113 dC8=103 dC10=112 C5 ,C7,C9羰基、OH影响: dC5=130 dC7=162 dC9=156 4-OH 取代： dC2=162 dC3=91.4 dC4=166 3-OH 取代： dC2=158 dC3=142 dC4=115 * * II I d- d- d- d- d+ d- d+ d+ d+ d+ d- d- d- 6.1-6.4 (d,9.5Hz) d 7.5-8.3(d, 9.5Hz) d 7.38（d,9.0 Hz） 6.87 (dd,9.0,2.0Hz) 6.87(d,2.0Hz) d 6.7 (d, J=2.3Hz) d 7.3-7.8 (d, J=2.3Hz) 呋喃香豆素 d 7.3-7.8(d,J=2.5Hz) d 7.0 (d,J=2.5Hz) 吡喃香豆素1HNMR特征 3’4’顺式羟基： 4’-H: d 5.18(d,J=5.5Hz) 3’-H: d 3.80 (d,J=5.5Hz) CH3: d 1.40/1.44 (Dd 0.08ppm) 3’4’反式羟基： 4’-H: d 4.90 (d,J=6.0Hz) 3’-H: d 3.73 (d,J=6.0Hz) CH3: d 1.25/1.44 (Dd 0.08ppm) d 1.6-1.9 d 1.6-1.9 (s) d 5.1-5.7(1H,t,J=7Hz) d 4.3-5.3(2Hm,d,J=7Hz) d 1.6-1.9 d 1.6-1.9 (s) d 5.1-5.7(1H,t,J=7Hz) d 3.3-3.8 (2Hm,d,J=7Hz) A B C D E F - 1.21 2.81 - 4.00 F - 1.44s - 6.32 6.88 E 4.99 5.01 1.70 - 6.4 - D 5.03m 1.75 - 3.20 4.17 C 4.86s 5.06s 1.71s - 4.35 4.35m B 4.80 1.83s - 4.30 3.10 A =CH2 CH3 c-H b-H a-H Com 香豆素分子中的远程偶合 5J3’,8=0.6-1.0 Hz 5J4,8=0.6-1.0 Hz 5J4,8=0.6-1.0 Hz d- d- d- d- d+ d- d+ d+ d+ d- d- d- d+ d 106.6 d 147.0 呋喃香豆素 d 99.9 d 125.0 (+12) d 104.0 d 145.9 d 116.9 (+15) d 148.5(-4.3) d 20.8 d 28.4 d 166.3 d 97.2 d 108.2 d 122.7 6、香豆素的MS规律 简单香豆素 母体香豆素分子离子峰强 易产生一系列失CO碎片离子 -CO 146(76%) -CO C7H6 +. 118(100%) 90(43%) -CH3 -C4H7 214(78%) M-15 具有异戊烯基侧链 -H 竹叶防风根（2Kg） 95%乙醇渗滤 己烷溶解 己烷可溶部分 90%甲醇分配 90%甲醇可溶解部分 硅胶柱色谱 氯仿-丙酮