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2017-09-02 发布于天津
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（五）氢键“活化”模式

（五）氢键“活化”模式 Lewis酸活化模式 H-bond 活化模式参考书目： a) Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1520 ; b) Chem. Rev. 2007, 107, 5713; c) 龚流柱，“基于氢键作用的手性催化剂的设计与应用” , 丁奎岭, 范青华主编《不对称催化—新概念与新方法》，第4章, 2008 55.11 基本概念基本概念: (1) 定义：  质子有一空轨道可接受杂原子的孤对电子而形成H-键。 An X-H…A interaction is called a ‘hydrogen bond’, if  H-bond活化C=Y键，与Lewis酸活化有相似之处。形成H-bond增加了试 1) It constitutes a local bond, and 剂的亲电性。H-键的作用较弱，且可调节性较差。 2) X-H acts as a proton donor to A  但是，可有多重 H-bond给体，活性和可调性都可增加。  可形成双官能催化作用。可以预见，将发展出与金属催化过程完全不同 T.Steiner, Angew. 2002, 41, 48 的新型对映选择性反应。 5.2 单氢键催化反应 (single H-bond donation) (1) TADDOL催化的不对称氧杂Diels-Alder反应 TBSO TBSO Ph + H Ph cat. (20 mol%) O O N N