可生物降解聚酯酰胺共聚物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 一 合成化学(HEcHENGHuAxuE) 第 7卷第 4~J](1999) 可生物降解聚酯酰胺共聚物的合成与表征’ n ／ ．． ／ 型主壅二 生盟 何 毅 杨德娟 杨 瑜 牟 立 (中国科学琬成都有机化学研究所 ，成都 ，610041) 摘要 两种合成的酰胺二元醇和癸二酸为原料合成了可生物降解的聚酯酰胺共聚物 ，研究了该 类半晶性聚合物的合成、结晶及其生物降解性，并应用 IR，H‘NMR，SEM及 DSC进行丁表征 关键词 ． 堕堕三 劳 !三矍 苎 芝 圭塑堕堡 合成表征 可生物降解高分子材料是高分子材料科学与工程中的一粪重要的新型功能材料，目前研究较 成熟的是以脂肪族聚酯为代表 的可生物降解高分子材料 ，主要是聚 L一乳酸 (PLLA)，聚DL一乳酸 (PDLLA)，聚 e一己内酯(PCL)，聚乙交酯 (PGA)及其共聚物，在药物控制释放体系及骨折内骨固定装 置 中获得了深入的研究和应用 近年来 ，由于生物医学工程不断发展和成熟 ．应用技术的不断 完善和提高，研究的热点是在分子结构中引入亲水性的链节 以拓宽应用领域和开辟新的应用功 能∽，但该种方法对高分子量亲水性链节的聚酯难于合成 随着研究的深入，继而开发了一代新型 的可生物降解高分子一一 脂肪族聚酯酰胺 (PEA)，Goodman通过一种较为特殊的单体引入到聚乳 酸中首次获得 了无规分布的 PEAE ，其后 ，T．H+Barfows以羟 乙酸为基础 的一系列 PEA的研究 显 示 了较好的生物相容性及较高的力学性能，而且可制备出可生物吸收的纤维材拳{。但该方法单体产 率低 ．仅为专利报道，迄今还缺乏对PEA 的深度研究 针对这一问题，本文开展了以 一己内酯与 已 二胺开环加成反应 以及羟 乙酸与 1，12一二胺的缩聚反应生成的酰胺二元醇和叠二酸为原料合成了 可生物降解的聚酯酰胺共聚物 ，以促进多功能的生物医学材料的研究和开发。 实 验 部 分 1．主要原料 e-己内酯 (进 口)，含量 99 ；己二胺，上海试剂～厂，化学纯，含量 99 ；羟 乙酸 (进 口)，含量 98 ；1，12-二胺 (进 口)，含量 98 }癸二酸 ，上海化学试剂总厂 ，化学纯 ，含量 99 所有材料未经 纯化直接使用 2．主要仪器设备 Neeo}etMX—I红外光谱仪 (KBr压片)；AC一300棱磁共振仪 (CDCIa作溶剂，TMS作 内标)； Perkln—ElmerDSC-7型热分析仪 、N2气氛 20℃／rain测试熔点，在熔融态保留 5rnin后 以2C／rain～ 40C／rain的冷却速度扫描，记录热量(H)；在DMF中25C下用乌 氏粘度计测定特性粘数 ，e=0．5g／ lOOml，按 =ln(t／to)／c计算；AMRY1000扫描 电子显微镜(SEM)上观察生物降解薄膜样品的腐 1999年 1-月 -日收到 。 ·中国科学院院长特别基盘贫励项 目 ··通讯联 系人 。 维普资讯 合成化学(HEcHENGHUAXUE) 第 7卷第 4期 (1999) 蚀表面形态 。 3．合成 (1)GA-12的合成 将 2otol羟乙酸加入到盛有 lmol1，12一二胺的兰颈瓶中，N：气氛下边搅拌边升温到 l20℃反应 2h，在 l9O℃真空脱水后用甲醇重结晶得白色晶体(GA一12)，反应如Scheme1所示。 HOCH2CO2H-kHzN∈CH2击2NH2一 HocH±COHN七CH2 2NHOCCH2OH Scheme1 theSy~lheslsofAmldediolGA一12