第十九章无机化合物.PDF

第十八章 无机物的某些性质变化规律 The Changing Rules of Some Properties of Inorganic Substance 18.1 无机酸的酸性(Acidity of Inorganic Acid) 无机酸可以分成两种类型：一种是分子中不含O氧原子，H原子直接与中心原子相键 连，这种酸称为无机无氧酸，主要是指简单的非金属氢化物，如HF ，HCl ，HBr ，HI ， H S，H Se，H Te ，HN 等；另一种是中心原子与O原子相键连，可电离的质子也与O原 2 2 2 3 子相键连，这种酸称为无机含氧酸，主要包括非金属氧化物的水合物和高氧化态金属氧 化物的水合物，如H SiO ，H PO ，H SO ，HClO ，HNO ， H PO ，H SO ，HNO ， 4 4 3 4 2 4 4 3 3 3 2 3 2 H BO ，H CrO ，HMnO 等。这两种酸的强度变化规律具有明显的差异，影响因素也各 3 3 2 4 4 不相同。 ●18.1.1 无机无氧酸强度的变化 常见非金属氢化物的酸性变化规律如图 18.1 所示。 。 ， 强 ， 强 增 低 增 性 降 性 酸 性 原 定 还 稳 热 NH H O HF 3 2 PH H S HCl 3 2 AsH H Se HBr 3 2 SbH H Te HI 3 2 稳定性增强，酸性增强，还原性减弱 图 18.1 非金属氢化物的酸性变化规律 影响无机酸强度的因素可以从两个方面去思考。其一，从微观分子结构角度看，酸 的强度是指酸分子中H原子变成水合H＋的程度大小，这主要决定于与H原子相键连的其他 原子负电荷密度的大小，该原子的半径越小、电负性越大、所带负电荷越多，H原子越难 以变成H＋，酸的强度越低；其二，从宏观热力学角度看，酸的强度是指水合酸分子解离 成水合酸根离子和水合质子 （H3O＋）的程度高低，其标志物理量是这一化学变化的ΔGθ 。 m 1 □18.1.1.1热力学解释 以卤化氢为例，根据盖斯定律，HX 在水中的电离可以分解成如下过程： θ ΔH ＋ －