碳正离子1,2-氢或甲基迁移重排机理-河北师范大学学报.PDF

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碳正离子1,2-氢或甲基迁移重排机理-河北师范大学学报

1999　9 () Sep. 1999 23　 3 Journal of Hebei Normal University( Natural Science) Vol. 23 No. 3 : 1 -5854( 1999) 3- 385- 3 碳正离子 1, 2-氢或甲基迁移重排机理 1 2 3 王兰芳 ,　吴英绵 ,　卢金铭 ( 1. , 　 5 91; 2. , 　 5 81; 3.,　 71 51) 　: 1, 2、, , . : MNDO; ; : O 621. 13　　　: A [1] , 1, 2-( ),() 1 2 ,(), [2, 3] 2. MN DO 1, 2- ., . 1　 M NDO,(Ⅰ )、(Ⅱ )、(Ⅲ )、(Ⅳ ) ., 1 2 1 ( )( ),,“ — ”, C C C J 1 “”,“C— J”, : 1998 9 1 ; : 1998 11 1 : ( 1965 ) ,,,. 　　　　　　　　　　　　()　　　　　　　　　　　　 23 386 , ,“”,, MN DO,. 1　 (Ⅰ ) (Ⅱ ) /nm ΔH f p y s 　　 1 - 1 4 - 1 — 1 2 1 4 2 4 1 2 /( · ) C J /(kJ·mol ) C C H C— H C— H C— C kJ mol * - . 35 919. 2 　　 . 844 . 88 . 96 1. 119 　 - . 19 7 838. 1 　　 . 858 . 868 . 111 1. 123 　　 . 932. 6 . 925 . 2 2 . 874 . 84 . 143 1. 142 　　 . 2 5 95 . 2 . 86 . 273 . 886 . 786 . 2 1. 181 　　 . 42 2 969. 9 . 762 . 391 . 892 . 685 . 3 1 1. 237 　　 . 71 982. * * . 586 . 586 . 886 . 492 . 492 1. 285 62. 8 　 . 1 1 5 969. 9 . 391 . 762 . 892 . 3 1 . 685 1. 237 　　 . 124 5 95 . 2 . 273 . 86