过氧化物引发剂的选择标准.pdfVIP

第37卷第7期 聚氯乙烯 V01．37，No．7 2009年7月 Chloride Jul．，2009 Polyvinyl 【来稿摘登】 过氧化物引发剂的选择标准 徐生智，王奋中 (陕西北元化工集团有限公司，陕西榆林719319) l选择过氧化物引发剂的标准 产的PVC更稳定，相比使用过氧化二碳酸酯生产的PVC，使 1．1 过氧化物的活性——引发剂的半衰期 用过氧化酯生产的PVC的黄色还要淡一些。 引发剂选择标准的第一点并且是最重要的一点就是活 过氧化二酰：是商业用过氧化物中活性最强的。 性。活性可以通过引发剂的半衰期来表示，半衰期是指在一 1．7 PVC的质量 定温度下，过氧化物的有机量分解到一半的时间。在整个聚 最广泛的共识就是使用水相的过氧化物引发剂可以减 合过程中，绝大多数的过氧化物应该被消耗掉，这是对过氧 少PVC的“鱼眼”数，残留的过氧化物会影响PVC的颜色及 化物的有效使用。对过氧化物而言，温度是最重要的物理参 稳定性。 数，它决定了过氧化物的活性及安全。 1．8过氧化物的水溶性 1．2引发剂的安全 过氧化物的水溶性对聚合釜的粘釜会构成影响。水溶 从原理上讲，过氧化物是不稳定的产品，当它们未在正 性越高，则越容易粘釜，即便是使用好的防粘釜系统仍然会 确温度下存储或处理不当时，可以在过氧化物制造厂商的指 如此。聚合釜的粘釜将影响PVC的产量和质量，使用高压 导下安全地进行处置。当过氧化物分解时，压力会逐渐上 或低压的清洗设备对聚合釜内部清洗时间越长，则越影响 升，很多过氧化物必须进行稀释来减弱压力的影响，溶剂可 PVC的产量。而水溶性的有机过氧化物存在很大的不同， 以是十二烷、矿物油或者是邻苯二甲酸二甲酯。 通常过氧化物的分子质量越大，水溶性越低。过氧化物的极 1．3过氧化物的作用方式 性也有影响，极性大的过氧化物分子易溶于水，也不利于 相对溶剂型过氧化物，水相过氧化物的分解并不十分激 PVC的生产。 烈。水相过氧化物是固体过氧化物的悬浮液或液体过氧化 1．9过氧化物的挥发性 物的水乳液，它比一般的固体、液体或溶剂型的过氧化物更 过氧化物的挥发将造成聚合釜气相粘釜，在有釜顶冷凝 加安全。 器的情况下，使用高挥发性的过氧化物，则需要对它进行清 1．4 PVC中残留的过氧化物及其对PVC质量的影响 洗。 从原理上讲，pvc中过氧化物残留量可以通过半衰期 1．10过氧化物的质量 计算得出，残留的引发剂将会对PVC的稳定性和颜色产生 过氧化物中无机和有机氯的含量、过氧化酯类的过氧化 消极的影响。 氢的含量、物理特性(类似于黏度和颗粒液滴的尺寸)都是非 1．5引发剂的分解产物、毒性和气味 常重要的质量参数。 在聚合反应过程中，过氧化物产生的基团并不是100％ 2 结语 被消耗，这意味着在过氧化物分解的过程中产生了分解产 如果在PVC的生产过程中使用了具有一定冷却能力或 物。其中，一些分解产物摩尔质量低、不稳定，在pvc脱除 者没有釜顶冷凝器的聚合釜，则应该考虑如何通过引发剂复 合的最优化来实现PVC产量的最大化。它的优点是在不增 VCM时分解；另一些